取代反应

克脑文盖尔缩合反应（Knoevenagel Condensation）

  • 概要

活性亚甲基化合物与酮或醛脱水缩合，形成烯烃的反应。通常该反应使用哌啶作为催化剂。硝基甲烷同样也能通过该反应形成硝基烯烃。

丙二酸和醛在哌啶的存在下加热缩合的话，会得到脱碳酸的Knoevenagel缩合产物。此方法作为制备α,β-不饱和酸的一般方法评价很高(Doebner改良法)。

knoevenagel_condense_4.gif

 

  • 基本文献

・Knoevenagel, E. Ber. Deutsch. Chem. Ges. 1898, 31, 2596. doi:10.1002/cber.18980310308
・Doebner Modification: Doebner, O. Ber. Deutsch. Chem. Ges. 1900, 33, 2140. doi:10.1002/cber.190203501187
・Johnson, J. R. Org. React. 1942, 1, 210.
・Jones, G. Org. React. 1967, 15, 204.
・Tietze, L. F.; Beifuss, U. Comprehensive Organic Synthesis  1991, 2, 341.

 

  • 反应机理

kno02.gif

 

  • 反应实例

Gelsemine的合成[1] knoevenagel_3.gif

 

  • 实验步骤

 

  • 实验技巧

 

  • 参考文献
[1] Fukuyama, T.; Liu, G. J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 7426. DOI: 10.1021/ja961701s

 

 

 

 

 

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