取代反应

威廉姆逊醚合成(Williamson ether synthesis)

  • 概要

此反应是SN2形的亲核取代合成不对称的醚的反应。当取代基R与X相连的碳是一级碳的时候,反应效果最佳。当有三苯甲基等保护基的特殊情况下,该反应也会以SN1形式进行反应。

这个时候,经常会竞争性的产生E2形消除反应。而当三级碳相连的卤素作为原料反应的时候,只进行自身消除反应。

为了达到对SN2形亲核反应的加速效果,非质子化极性溶剂(乙腈,DMF等)经常在此类反应中被使用。

不仅仅是一些卤代烃,相对于卤素,一些含有磺酰化基团等比较容易离去基团的底物也是可以的。

 

  • 基本文献

・Williamson, W. Liebigs Ann. Chem. 185177, 37.
・Williamson, W. J. Chem. Soc. 1852, 106, 229.
・Dermer, O. C. Chem. Rev. 1934, 14, 385. DOI: 10.1021/cr60049a002

 

  • 反应机理

X-ethe2.gif

 

  • 反应实例

williamson_3.gif

williamson_5.gif

SNAr反应的情况的话,离去基团按照 F>Cl>Br>I 的排序离去能力由高到低,这一点是必须注意的。

williamson_4.gif

 

  • 实验步骤

 

  • 实验技巧

 

  • 参考文献
[1] J. R. Prous, ed. Drugs Fut. 1992, 17, 1093.
[2] J. R. Prous, ed. Drugs Fut. 2002, 27, 339.
[3] J. R. Prous, ed. Drugs Fut. 1990, 15, 1080.

 

 

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