偶联反应

碳碳键的形成:过渡金属催化的芳烃和烯烃的偶联反应 第六部分 Suzuki-Miyaura偶联(二):饱和碳硼试剂的偶联

某些烷基镁试剂,锌试剂和锡试剂都可以参与欧联反应,但是有机硼试剂比较特殊,它特殊在于烷基硼试剂可以通过烯烃的硼氢化反应直接得到。反应的催化剂和碱的使用因此是更加关键的变量,特别是乙烯基硼试剂和芳基硼试剂的反应。通常来讲,PdCl2(dppf),NaOH水溶液和THF作为溶剂是成功率比较高的反应条件,反应机理也和之前的描述相同。

在这些偶联反应中,只会发生初级烷基的迁移反应,二级烷基很难迁移,反应速率明显低于一级烷基,因此经常使用的是没有一级烷基的硼氢化试剂,例如9-BBN,Sia2BH,等:

此外,三氟硼酸盐也可以达到很好的Suzuki偶联的效果。

一些例子:

(1)9-BBN的使用:ref. 1

(2)分子内的偶联:ref. 2

(3)氟芳烃的衍生物作为底物的偶联:ref. 3

(4)通过锂试剂得到的硼试剂:ref. 4

在这个例子中,烷基硼不是烯烃由硼氢化反应得到的,而是由锂试剂进行类似转金属化的反应得到的,而实际操作是利用MeO-9-BBN淬灭具有活性的烷基锂中间体的。

(5)硼酸环丙烷衍生物的偶联:ref. 5

硼酸环丙烷衍生物是一个很好的sp3-C中心,最后的产物也是具有光学活性的。

(6)ref. 6

五、Suzuki-Miyaura反应的另外一些例子

  1. Suzuki反应的Johnson改进: ref. 7,8
  2. 偕二溴代烯烃区域选择的Suzuki偶联:ref. 9
  3. 季铵碱的Suzuki偶联:ref. 10
  4. 烯炔发生Suzuki偶联 ref. 11

烯炔中的双键可以区域选择的进行硼氢化反应得到的硼烷化合物,因而进行Suzuki偶联。

  1. 烯醇磺酸酯的Suzuki偶联:ref. 12

References

  1. J. Am. Chem. Soc., 1991, 113 (14), pp 5402–5410, DOI: 10.1021/ja00014a036
  2. Tetrahedron Lett., 1992, 33, 2571, DOI: 1016/S0040-4039(00)92245-7
  3. Org. Lett., 2011, 13 (15), pp 3956–3959, DOI: 10.1021/ol2014768
  4. J. Org. Chem., 1998, 63 (22), pp 7885–7892, DOI: 10.1021/jo9811423
  5. Angew Chem Int Ed., 1998, 37, 2845,DOI 10.1002/(SICI)1521-3773(19981102)37:20<2845::AID-ANIE2845>3.0.CO;2-U
  6. J. Am. Chem. Soc., 2001, 123 (41), pp 10099–10100, DOI: 10.1021/ja011306o
  7. Angew Chem Int Ed., 2002, 3192,DOI 10.1002/1521-3773(20020902)41:17<3192::AID-ANIE3192>3.0.CO;2-E
  8. Org. Synth., 1997, 75, 69, DOI: 10.15227/orgsyn.75.69
  9. Org. Lett., 2002, 4 (11), pp 1955–1957, DOI: 10.1021/ol0259746
  10. J. Am. Chem. Soc., 2003, 125 (17), pp 5040–5050, DOI: 10.1021/ja029216m
  11. J. Org. Chem., 1990, 55 (19), pp 5324–5335, DOI: 10.1021/jo00306a007
  12. Org. Lett., 2012, 14 (12), pp 3186–3189, DOI: 10.1021/ol301278e

本文版权属于 Chem-Station化学空间, 欢迎点击按钮分享,未经许可,谢绝转载!

Related post

  1. Brewer 碎片化
  2. 碳碳键的形成:过渡金属催化的芳烃和烯烃的偶联反应 第五部分 Su…
  3. 炔烃的水和反应(Hydration of Alkyne)
  4. 有机三氟硼酸盐 Organotrifluoroborate Sa…
  5. Grob断裂反应(Grob Fragmentation)
  6. Crabtree’s Catalyst
  7. 费舍尔恶唑合成(Fischer Oxazole Synthesi…
  8. Barbier反应

Comment

  1. No comments yet.

  1. No trackbacks yet.

You must be logged in to post a comment.

Pick UP!

微信

QQ

广告专区

PAGE TOP