醛是一种入手简便，较稳定，并且具有很高的反应性的，常用于构筑C-C键的化合物。特别是在多步合成中，是一种十分有用的中间体，然而反应后的除去常常是一个比较麻烦的问题。
在这里，小编就来为大家介绍下OPRD杂志上刚报道的一种新的除去醛的手法，只需要通过萃取分液就能除去醛！
“Liquid–Liquid Extraction Protocol for the Removal of Aldehydes and Highly Reactive Ketones from Mixtures”
Boucher, M. M.; Furigay, M. H.; Quach, P.; K.; Brindle, C. S.* Org. Process Res. Dev. 2017, Article ASAP. DOI: 10.1021/acs.oprd.7b00231
原理上与醛纯化法步骤类似[1,2]。也就是说、醛与亚硫酸氢钠反应形成bisulfite adduct、然后再通过重结晶回收。
这次介绍的OPRD论文上，着眼于bisulfite adduct的水溶性性质，稍微改变了下操作顺序，主要是在最初的bisulfite adduct形成过程上筛选了很多条件。
- 化合物溶解于甲醇中，然后加入饱和NaHSO3、摇30秒
- 有机溶剂（hexane 或者是 10%EtOAc/Hexane）分液萃取
主要的Scope & Limitation如下所示
- 除去脂肪族醛的时候，需要用几倍量的DMF溶剂替代MeOH，30分钟搅拌（由于bisulfite adduct的形成比较困难）。反应性酮也能除去。
- 利用bisulfite形成的效率差异，也可以用来分离醛与低反应性的酮。
- 含有富电子的烯烃取代基的化合物有可能会与SO2反应，生成副产物（该问题可以利用SO2溶解度低的萃取溶剂hexane解决）。
- 胺基化合物可以与NaHSO3成盐导致回收产率。
该方法对large scale的反应，有挺好的应用价值。
相关文献
- “A Novel, Nonaqueous Method for Regeneration of Aldehydes from Bisulfite Adducts” Kjel, D. P.; Slattery, B. J.; Semo, M. J. J. Org. Chem. 1999, 64, 5722. DOI: 10.1021/jo990543v
- “2-Methyl-3-phenylpropanal” Buntin, S. A.; Heck, R. F. Org. Synth. 1983, 61, 82. DOI: 10.15227/orgsyn.061.0082
外部链接
- On bisulfite adducts of aldehydes (amphoterous)
- 亚硫酸氢钠 – Wikipedia
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