研究论文介绍

Angew:钯催化区域选择性合成2-SF5-Indenols反应反法学

作者:杉杉

导读:

近日,法国Université de Haute-Alsace与Université de Strasbourg的Vincent Bizet课题组在Angew. Chem. Int. Ed.中发表论文,报道一种全新的钯催化硼酸衍生物与SF5-取代炔烃的区域选择性环加成反应方法学,进而成功完成一系列2-SF5-indenols分子的构建。

Palladium-Catalyzed Regioselective Synthesis of 2-SF5-Indenols and Further Derivatizations

L. Popek, M. Cihan, N. Blanchard, V. Bizet, Angew. Chem. Int. Ed. 2023, ASAP. doi: 10.1002/anie.202315909.

正文:

茚满酮(indanone)与茚酮(indenone)骨架广泛存在于各类天然产物以及生物活性分子中 (Scheme 1.1)。然而,对于SF5-取代茚满酮与茚酮分子的合成,目前仍有待进一步的探索。受到近年来钴催化合成3-CF3或2-CF3取代 indenols反应方法学[1] (Scheme 1.2)以及SF5-取代炔烃参与的区域与立体选择性hydroelementation反应方法学[2]相关研究报道的启发,这里,法国Université de Haute-Alsace与Université de Strasbourg的Vincent Bizet课题组报道一种全新的钯催化硼酸衍生物与SF5-取代炔烃的区域选择性环加成反应方法学,进而成功完成一系列2-SF5-indenols分子的构建 (Scheme 1.3)。

首先,作者采用[1,1′-biphenyl]-4-ylethynyl)pentafluoro-λ6-sulfane 1a与2-甲酰基苯硼酸1a作为模型底物,进行相关反应条件的优化筛选 (Table S1)。进而确定最佳的反应条件为:采用Pd(OAc)2作为催化剂,dppe作为配体,在甲醇反应溶剂中,反应温度为70 oC,最终获得70%收率的产物3aa

在上述的最佳反应条件下,作者分别对一系列SF5-取代炔烃底物 (Scheme 2)以及硼酸底物 (Scheme 3)的应用范围进行深入研究。  

基于前期相关的文献报道[3],作者提出如下合理的反应机理 (Scheme 4)。

接下来,该小组对2-SF5-indenols氧化为2-SF5-茚酮的反应进行了进一步的研究 (Scheme 5)。

之后,该小组通过如下的一系列研究进一步表明,这一全新的环加成策略具有潜在的合成应用价值 (Scheme 6)。

总结:法国Université de Haute-Alsace与Université de Strasbourg的Vincent Bizet课题组报道一种全新的钯催化硼酸衍生物与SF5-取代炔烃的区域选择性环加成反应方法学,进而成功完成一系列2-SF5-indenols分子的构建。这一全新的合成转化策略具有底物范围广泛、实用性广泛、优良的官能团兼容性以及优良的区域选择性等优势。

参考文献:

  • [1] T. Kumon, K. Yoshida, S. Yamada, T. Agou, T. Kubota, T. Konno, Tetrahedron 2019, 75, 3713. doi:10.1016/j.tet.2019.05.042.
  • [2] L. Popek, J. J. Cabrera-Trujillo, V. Debrauwer, N. Blanchard, K. Miqueu, V. Bizet, Angew. Chem. Int. Ed. 2023, 62, e202300685. doi:10.1002/anie.202300685.
  • [3] C. Amatore, A. Jutand, A. Thuilliez, Organometallics 2001, 20, 3241. doi:10.1021/om0101137.

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