研究论文介绍

JACS:(+)-Alterbrassicicene C的对映选择性全合成研究

作者:杉杉

导读:

近日,美国Baylor大学的J. L. Wood小组成功完成 (+)-alterbrassicicene C的首例对映选择性全合成路线设计。这一全合成路线设计中的关键反应步骤主要涉及:oxiranium促进的醚扩环反应 (oxiranium mediated ether ring expansion)、oxa-Michael/retro-oxa-Michael串联反应以及Stille偶联反应。

Enantioselective Total Synthesis of (+)-Alterbrassicicene C

N. Sims, W.C. Bonnet, D. M. Lawson, J. L. Wood, J. Am. Chem. Soc. 2023, 145, 37. doi: 10.1021/jacs.2c12275.

正文:

alterbrassicicenes B与 C是由植物病原真菌 (fungal plant pathogen)Alternaria brassicicola中分离出的fusicoccane diterpenoid类天然产物 (Figure 1)[1]。目前,对于alterbrassicicenes B与 C的全合成路线设计,尚未有相关的文献报道。这里,J. L. Wood小组成功完成首例天然产物(+)-alterbrassicicene C的对映选择性全合成路线设计。

首先,该小组通过逆合成分析 (Scheme 1)表明,天然产物(+)-alterbrassicicene C对映选择性全合成路线设计中的关键砌块以及起始原料主要涉及氧杂双环砌块4、砌块5、砌块6以及砌块8与起始原料9

接下来,该小组首先进行取代环戊烯砌块8  (Scheme 2A)与溴代环戊烯砌块7 (Scheme 2B)的构建。

之后,该小组进一步完成双氧杂双环砌块16 (Scheme 3)的构建。

同时,该小组通过关键的oxa-Michael/retro-oxa-Michael串联反应策略,顺利完成砌块19 (Scheme 4) 以及砌块21 (Scheme 5)的构建。

最终,该小组进一步通过砌块21,成功完成(+)-alterbrassicicene C的对映选择性全合成 (Scheme 6)。

总结:

美国Baylor大学的J. L. Wood小组成功完成首例天然产物(+)-alterbrassicicene C的对映选择性全合成路线设计。其中,关键步骤主要涉及通过oxiranium促进的醚扩环反应、oxa-Michael/retro-oxa-Michael串联反应以及Stille偶联反应。

参考文献:

  • [1] F. Li, S. Lin, S. Zhang, L. Pan, C. Chai, J. Su, B. Yang, J. Liu, J. Wang, Z. Hu, Y. Zhang, J. Nat. Prod. 2020, 83, 1931. doi: 10.1021/acs.jnatprod.0c00165.
  • [2] F. He, Y. Bo, J. D. Altom, E. J. Corey, J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 6771. doi: 10.1021/ja9915201.
  • [3] X. Liang, L. You, Y. Li, H. Yu, J. Chen, Z. Yang, Chem. Asian J. 2016, 11, 1425. doi: 10.1002/asia.201600131. 
  • [4] S. Nagumo, T. Miura, M. Mizukami, I. Miyoshi, M. Imai, N. Kawahara, H. Akita, Tetrahedron 2009, 65, 9884. doi: 10.1016/j.tet.2009.09.037. 

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