本文作者alberto-caeiro

Daniel J Weix，美国有机化学家，现为美国威斯康星大学麦迪逊分校化学系教授(University of Wisconsin-Madison)。主要从事亲电试剂的还原偶联。（图片：实验室主页）

经 历

• 2000 Columbia University B. S. with Prof. Thomas Katz;
• 2005 University of California, Berkeley Ph.D. with Prof. Jonathan Ellmanwith;
• 2005-06 Postdoctoral Fellow at Yale University, Prof John Hartwig;
• 2006-08 Postdoctoral Fellow at University of Illinois at Urbana-Champaign;
• 2008-14 Assistant Professor at University of Rochester;
• 2014-present Associate Professor at University of Wisconsin-Madison

获 奖

• 2012 Sigma-Aldrich Distinguished Lecturer, University of Colorado;
• 2012 Green Chemistry Award, Pfizer-Groton Green Chemistry Team;
• 2013Sloan Research Fellowship, Alfred P. Sloan Foundation;
• 2013 Thieme Chemistry Journal Award;
• 2014Novartis Early Career Award in Organic Chemistry;
• 2014Camille Dreyfus Teacher-Scholar Award, Camille & Henry Dreyfus Foundation;
• 2015Green Chemistry Award, Pfizer-Groton Green Chemistry Team.

研究概览

1.亲电试剂间的还原偶联^【1-3】

在外加金属还原剂如锌单质等条件下，实现两个亲电试剂间的直接偶联反应。如，芳基卤代物和烷基卤代物，烷基卤代物和酰氯，烯酮、丙烯酸乙酯和卤代物，环氧和氯代物等。具体如下图1。

在此基础上，Weix教授对还原反应的机理也做了探讨。如下图2所示，芳卤会优先与金属反应，而烷基卤代物由于自由基稳定性稳定性大于芳基，优先生成自由基与金属中间体反应；而在烯酮和亲电试剂反应中，镍会优先与烯酮反应得到烯丙基镍中间体，再与其他亲电试剂发生反应。这些机理研究对未来的还原偶联有一定的启发，如是否有其他的方法可以产生自由基中间体，如金属Ti(III)等。

图1：已实现的还原欧联反应

图2：相关机理研究

2.双金属催化的交叉偶联反应^【2，3】

利用Ni和Pd对Ar-Br和Ar-OTf的反应性不同，即Pd会优先与Ar-OTf反应，Ni会优先与Ar-X反应，氧化加成后形成的中间体发生转金属反应，还原消除得到产物，催化剂经还原剂还原重新进入催化循环，从而实现了不同的亲电试剂间的偶联反应，大大降低了自偶联反应的比例，如图3所示。在最近的工作中，Weix教授将此应用范围从最初的芳基扩大到烯基。

图3：双金属催化的还原偶联反应

相关文献

1. Weix, D. J., Acc. Chem. Res.2015, 48 (6), 1767-1775.DOI: 10.1021/acs.accounts.5b00057;
2. Biswas, S.; Weix, D. J., J. Am. Chem. Soc.2013, 135 (43), 16192-16197.DOI: 10.1021/ja407589e;
3. Huihui, K. M. M.; Shrestha, R.; Weix, D. J., Org. Lett. 2017, 19 (2), 340-343.DOI: 10.1021/acs.orglett.6b03509;
4. 4.Ackerman, L. K. G.; Lovell, M. M.; Weix, D. J., Nature2015, 524 (7566), 454-457.doi.org/10.1038/nature14676;
5. Olivares, A. M.; Weix, D. J. J. Am. Chem. Soc.2018, 140 (7), 2446-2449.DOI: 10.1021/jacs.7b13601.

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