• 概要

TPAP（nPr₄N⁺RuO₄^–; TetraPropylAmmonium Perruthenate）对空气、水分稳定，它还能溶解在有机溶剂和水里。

该试剂可用于醇的氧化生成酮或醛。

TPAP相比起四氧化钌的氧化力要弱，底物中若含双键，不会被氧化断裂，伯醇仅氧化到醛，不会过度氧化为羧酸。实验步骤简单，反应进行的也非常快。另外，因反应条件也很温和，此反应也适用于带易脱保护基的底物。

• 基本文献 

・Griffith, W. P.; Ley, S. V.; Whitcombe, G. P.; White, A. D. J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1987, 1625. DOI: 10.1039/C39870001625
・Review: Ley, S. V. et al. Synthesis 1994, 639. doi:10.1055/s-1994-25538

 

• 反应机理

钌（VII）和钌（VI）具有氧化活性。该反应机理相比起下图复杂，因为反应类似自催化反应 (反应一旦开始后会加速)。水的存在会阻碍此自催化过程，所以作反应要添加一些4A分子筛除水。NMO是钌的助氧化剤，这样，TPAP的量可以缩小到催化剂量。

• 反应实例

 

• 実験步骤

TPAP氧化剂(伯醇→醛)

 

• 实验技巧

※ TPAP能用（短硅胶柱）除掉。

※用Na₂SO₃还原NMO后，水洗就能从产物中除掉。

※大量反应时，较难控制反应平稳进行、所以加NMO・TPAP要非常注意。

※如果感觉NMO在反应体系中已大量存在，反应却依然不进行时，继续加入NMO反应也不会进行了。

※ 反应溶剂一般是二氯甲烷（DCM）、但用乙腈作共溶剂能提高收率。

 

• 参考文献

[1] Griffith, W. P.; Ley, S. V.; Whitcombe, G. P.; White, A. D. J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1987, 1625. DOI: 10.1039/C39870001625

 

• 相关书籍

 

• 相关链接

・Ruthenium(III) and (IV) compounds
・TPAP (Wikipedia)
・Matrix of applications of some commonly used oxidation reagents 
・Oxidation (PDF; A.Myers’ Group)
・OXIDATIONS (PDF)