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含锡副产物的除去方法:碳酸钾/硅胶(分离纯化技巧系列专题)

tin_chromato_1

Potassium carbonate-silica: a highly effective stationary phase for the chromatographic removal of organotin impurities
Harrowven, D. C. et al. Chem. Commun.2010, 46, 6335. DOI: 10.1039/c0cc01328e

Stille偶联反应或自由基还原等反应中产生的含锡的副产物,由于其毒性等问题,是必须除去的。但是该化合物常常在硅胶柱上容易拖尾,所以要完全除去并不那么容易。一些常用的方法,如用三乙胺或者氟化钾水溶液搅拌一夜等等,虽然确实可以达到目的,但是缺点也是很明显的,比如胺臭啦,时间花费长啦。小编个人也没有特别好的经验,最初单纯也是对含锡的反应有一种抗拒。

而利用锡作为底物的反应有很多,而且很多反应也是特别给力的,可以说用途很广。但是由于该反应的后处理比较麻烦,反而降低了其实际价值。但是在2010年,Chem.Commun.上有篇文章报道了除去含锡副产物的完美手法。在此小编觉得很有必要为大家分享。

文章中的手法超级简单,相比于普通的硅胶,改用含有10wt%无水碳酸钾的硅胶做成硅胶柱进行分离即可,就这么简单!

小编个人也很想试试这个方法,不过最近一直没有用到锡的机会,chem-station的读者如果有这方面的困扰,不妨确证下效果。

不过实验室有个后辈第一次使用含锡化合物,后处理就是参考的该篇文献所述方法,很简单的除去了体系中含有的卤代三丁基锡,而且TLC,过柱子等展开溶剂也是完全按照文献的配比,所以应该是非常好的方法。

根据论文中的以下Table 2中所示,该方法可以除去锡反应中的各种含锡化合物(烷基卤代锡・氧化锡・三氟甲磺酸锡等),并且残留可以到ppm级

tin_chromato_3

另外该方法不会使得含锡的有机化合物分解,因此可以根据自己的需要,分离纯化含锡的化合物。例如下面这个例子,产物含锡化合物17可以作为Stille偶联反应的底物,而该反应本来也就是合成这种底物。而通常的生成物17在弱酸性的条件下会分解,而利用本文介绍的碳酸钾/硅胶的方法可以很简单的纯化得到所需该化合物,是不是很赞!?。

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该方法没有用多少华丽的实验技巧,但是可以说是非常非常实用的手法!如果各位读者有一些平时实验中的小技巧的话,欢迎加入chem-station的QQ群,与我们分享。

 

(图中表格引用于文献的supporting information)

 

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这些年不清不楚的色谱柱的小Tips

 

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LuWenjie

LuWenjie

京都大学药学博士,现某化学企业小职员,化学空间员工副代表,网页小编&翻译。

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