Carroll重排(Carroll Rearrangement)

重排反应

Carroll重排(Carroll Rearrangement)

概要

β-酮酸烯丙酯发生Claisen重排与脱羧反应，得到γ,δ-不饱和酮。

在Pd或者Ru催化的条件下，该反应能在温和的条件下进行，并且经常也被用于不对称中心的构建。丙二酸烯丙基酯也能作为该反应的底物。

基本文献

Carroll, M. F. J. Chem. Soc. 1940, 704. DOI: 10.1039/JR9400000704
Carroll, M. F. J. Chem. Soc. 1941, 507. DOI: 10.1039/JR9410000507
Kimel, K; Cope, A. C. J. Am. Chem. Soc. 1943, 65, 1992. DOI: 10.1021/ja01250a049
Wilson, A. R.; Augelli, C. E. Org. Synth. 1990, 68, 210.
Castro, A. M. M. Chem. Rev. 2004, 104, 2939. DOI: 10.1021/cr020703u

<metal-catalyzed conditions>

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反应机理

反应实例

Stoltz等人通过不懈的研究开发了用手性Pd催化剂构筑手性四级碳中心的方法。该方法可以应用于多种类Cyanthiwigin的全合成。[1]

实验步骤

实验技巧

参考文献

[1] (a) Enquist, J. A.; Stoltz, B. M. Nature 2008, 453, 1228. doi:10.1038/nature07046 (b) Enquist, J. A. Jr.; Virgil, S. C.; Stoltz, B. M. Chem. Eur. J. 2011, 17, 9957. DOI: 10.1002/chem.201100425

Sorgi, K. L., Scott, L., Maryanoff, C. A. Tetrahedron Lett. 1995, 36, 3597. DOI: 10.1016/0040-4039(95)00602-9
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Sobenina, L. N., Mikhaleva, A. I., Petrova, O. V., Polovnikova, R. I., Trofimov, B. A. Unknown pathway of the Carroll reaction. Russ. J. Org. Chem. 1997, 33, 1041