概要

因2010年由四川大学冯小明课题组改进，并将其做成不对称催化反应，故又名Roskamp-Feng反应。该反应即α-乙酸重氮酯与醛在路易斯酸（Sc(OTf)₃, BF₃, GeCl₂, etc）催化下反应生成β-酮酸酯的反应。由于涉及重排过程，因此该反应副产物较多，但以氢迁移产物为主。该反应经冯小明课题组改进后，可以实现不对称转换，且产率较高，基本没有副产物生成^[3]。

基本文献

1. Holmquist C R, Roskamp E J. Org. Chem.1989, 54(14), 3258-3260. DOI: 10.1021/jo00275a006
2. Holmquist C R, Roskamp E J. Tetrahedron Lett. 1992, 33(9), 1131-1134. DOI:10.1016/S0040-4039(00)91877-X
3. Evans, D. A.; Ennis, M. D.; Le, T.; Mandel,N.; Mandel, G. J. Am. Chem. Soc. 1984, 106, 1154. DOI:1021/ja00316a077
4. Hashimoto T, Miyamoto H, Naganawa Y, et al. Am. Chem. Soc.2009, 131(32): 11280-11281.DOI:10.1021/ja903500w
5. Kanemasa S, Kanai T, Araki T, et al. Tetrahedron Lett.1999, 40(27), 5055-5058. DOI:10.1016/S0040-4039(99)00932-6

反应机理^{[基本文献1,2,5]}

反应实例

1.百步生物碱核心骨架的合成^[1]:

2.equisetin的合成^[2]:

实验步骤^[3]

将分子筛（3Å，10mg）加入到50μL4 / Sc(OTf)₃=1/1.2的THF溶液（0.01M）中。旋干THF后，在N₂氛围下加入0.2mL DCM，并将混合物在35℃下搅拌反应1小时。后冷至-20℃加入苯甲醛2（1mmol）和化合物1（1mmol）。待化合物1反应完全后，加入2mL DCM，用少量硅胶快速过滤（以避免外消旋化），用8mL DCM洗涤，即可得到纯的化合物4（97%产率，95%ee）。

参考文献

• Ideue E, Shimokawa J, Fukuyama T. Org. Lett. 2015, 17(20), 4964-4967. DOI: 10.1021/acs.orglett.5b02373
• Yin J, Cheng W, Kong L, et al. Angew. Chem. Int. Ed. 2012, 51(31), 7786-7789. DOI: 10.1002/anie.201202455
• Li W, Wang J, Hu X, et al. J. Am. Chem. Soc.2010, 132(25), 8532-8533. DOI: 10.1021/ja102832f

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