有机合成百科

[2+2]光环化反应 [2+2] Photocyclization

概要

烯烃之间的加成环化反应,是一种一次性构建扭曲的环丁烷环和复杂的碳骨架的强力的手法。

[2π+2π]体系一般是热禁止的(opposed to a thermal process),除了特殊的情况,一般都是使用光环化条件。为了精确控制位置选择性,经常用于分子内环化。缺电子烯烃与富电子烯烃是常用的组合。

 

关联反应(本网站)

基本文献

<Review>

 

开发历史

1908年,Clamician等人发现carvone在用太阳光照一年后变成了樟脑。在这之后直到1950年代,才花大精力集中在光环化反应的开发上,并且发现该方法是用于构筑复杂化合物非常有效的方法。

Giacomo Luigi Ciamician

 

反应机理

通过光照生成双自由基中间体,它与其他烯烃逐步反应生成环丁烷。由于这个原因,烯烃的几何异构不一定能够反映在环丁烷产物中。(参考: Chem. Rev. 1993, 93, 3.

反应实例

Saudin的合成[1]

与Retro-Mannich反应组合使用用于Manzamine A的骨架合成[2]

Pentacycloannamoxic acid的合成[3]

Quadricyclane的合成[4]

Ginkgolide B的合成[5]

实验步骤

 

实验技巧

※280 nm以下的波长无透过法Pyrex制玻璃容器。如若必须使用280 nm以下的波长的话,请选择用石英制容器

※高压水银灯照射波长范围为200-600nm。由于会产生大量热量,有可能使得反应容器温度上升,通常在使用的时候需要使用恒温槽。

 

参考文献

[1] Winkler, J. D.; Doherty, E. M. J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 7425. DOI: 10.1021/ja9916198
[2] Winkler, J. D.; Axten, J. M. J. Am. Chem. Soc. 1998, 120, 6425. DOI: 10.1021/ja981303k
[3] Mascitti, V.; Corey, E. J. J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 3118. DOI: 10.1021/ja058370g
[4] Smith, C. D. Org. Synth. 1971, 51, 133. DOI: 10.15227/orgsyn.051.0133
[5](a) Crimmins, M. T. et al. J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 10249. DOI: 10.1021/ja993013p (b) Crimmins, M. T. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 8453. DOI: 10.1021/ja001747s

 

关联书籍(日亚)

Strategies and Tactics in Organic Synthesis: 8

Strategies and Tactics in Organic Synthesis: 8

  • 出版日2012/12/31
  • Kindle版460ページ
  • 出版社Academic Press

カスタマーレビューを見る

Synthetic Organic Photochemistry

Synthetic Organic Photochemistry

  • 参考価格¥ 30,660
    価格¥ 29,907(2018/01/13 11:38時点)
  • 出版日2011/10/04
  • 商品ランキング1,690,429位
  • ペーパーバック556ページ
  • ISBN-101461296684
  • ISBN-139781461296683
  • 出版社Springer

カスタマーレビューを見る

Synthetic Organic Photochemistry (Molecular and Supramolecular Photochemistry)

Synthetic Organic Photochemistry (Molecular and Supramolecular Photochemistry)

  • 参考価格¥ 32,588
    価格¥ 19,639(2018/01/13 11:38時点)
  • 出版日2004/11/30
  • 商品ランキング1,528,009位
  • ハードカバー648ページ
  • ISBN-10082475736X
  • ISBN-139780824757366
  • 出版社CRC Press

カスタマーレビューを見る

 

关联链接

本文版权属于 Chem-Station化学空间, 欢迎点击按钮分享,未经许可,谢绝转载!

The following two tabs change content below.
LuWenjie

LuWenjie

京都大学药学博士,现某化学企业小职员,化学空间员工副代表,网页小编&翻译。

Related post

  1. Dimroth Rearrangement via A Conj…
  2. 森田-贝里斯-希尔曼反应(Morita-Baylis-Hillm…
  3. 沃尔夫-凯惜纳还原(Wolff-Kishner Reductio…
  4. Alder烯反应(Alder Ene Reaction)
  5. 斯文氧化 Swern Oxidation
  6. Minami二氧化硫脲还原
  7. 衣笠反应 Kinugasa Reaction
  8. Johnson烯烃化 Johnson Olefination

Comment

  1. No comments yet.

  1. No trackbacks yet.

You must be logged in to post a comment.

Pick UP!

微信

QQ

PAGE TOP