有机合成百科

[2+2]光环化反应 [2+2] Photocyclization

概要

烯烃之间的加成环化反应,是一种一次性构建扭曲的环丁烷环和复杂的碳骨架的强力的手法。

[2π+2π]体系一般是热禁止的(opposed to a thermal process),除了特殊的情况,一般都是使用光环化条件。为了精确控制位置选择性,经常用于分子内环化。缺电子烯烃与富电子烯烃是常用的组合。

 

关联反应(本网站)

基本文献

<Review>

 

开发历史

1908年,Clamician等人发现carvone在用太阳光照一年后变成了樟脑。在这之后直到1950年代,才花大精力集中在光环化反应的开发上,并且发现该方法是用于构筑复杂化合物非常有效的方法。

Giacomo Luigi Ciamician

 

反应机理

通过光照生成双自由基中间体,它与其他烯烃逐步反应生成环丁烷。由于这个原因,烯烃的几何异构不一定能够反映在环丁烷产物中。(参考: Chem. Rev. 1993, 93, 3.

反应实例

Saudin的合成[1]

与Retro-Mannich反应组合使用用于Manzamine A的骨架合成[2]

Pentacycloannamoxic acid的合成[3]

Quadricyclane的合成[4]

Ginkgolide B的合成[5]

实验步骤

 

实验技巧

※280 nm以下的波长无透过法Pyrex制玻璃容器。如若必须使用280 nm以下的波长的话,请选择用石英制容器

※高压水银灯照射波长范围为200-600nm。由于会产生大量热量,有可能使得反应容器温度上升,通常在使用的时候需要使用恒温槽。

 

参考文献

[1] Winkler, J. D.; Doherty, E. M. J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 7425. DOI: 10.1021/ja9916198
[2] Winkler, J. D.; Axten, J. M. J. Am. Chem. Soc. 1998, 120, 6425. DOI: 10.1021/ja981303k
[3] Mascitti, V.; Corey, E. J. J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 3118. DOI: 10.1021/ja058370g
[4] Smith, C. D. Org. Synth. 1971, 51, 133. DOI: 10.15227/orgsyn.051.0133
[5](a) Crimmins, M. T. et al. J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 10249. DOI: 10.1021/ja993013p (b) Crimmins, M. T. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 8453. DOI: 10.1021/ja001747s

 

关联书籍(日亚)

Strategies and Tactics in Organic Synthesis: 8

Strategies and Tactics in Organic Synthesis: 8

  • 出版日2012/12/31
  • Kindle版460ページ
  • 出版社Academic Press

カスタマーレビューを見る

Synthetic Organic Photochemistry

Synthetic Organic Photochemistry

  • 参考価格¥ 30,660
    価格¥ 29,907(2018/01/13 11:38時点)
  • 出版日2011/10/04
  • 商品ランキング1,690,429位
  • ペーパーバック556ページ
  • ISBN-101461296684
  • ISBN-139781461296683
  • 出版社Springer

カスタマーレビューを見る

Synthetic Organic Photochemistry (Molecular and Supramolecular Photochemistry)

Synthetic Organic Photochemistry (Molecular and Supramolecular Photochemistry)

  • 参考価格¥ 32,588
    価格¥ 19,639(2018/01/13 11:38時点)
  • 出版日2004/11/30
  • 商品ランキング1,528,009位
  • ハードカバー648ページ
  • ISBN-10082475736X
  • ISBN-139780824757366
  • 出版社CRC Press

カスタマーレビューを見る

 

关联链接

本文版权属于 Chem-Station化学空间, 欢迎点击按钮分享,未经许可,谢绝转载!

The following two tabs change content below.
LuWenjie

LuWenjie

京都大学药学博士,现某化学企业小职员,化学空间员工副代表,网页小编&翻译。

Related post

  1. Takai-Lombardo Reaction (烯烃合成)
  2. 琼斯氧化反应(Jones Oxidation)
  3. 戴斯-马丁氧化剂(Dess-Martin Oxidation)
  4. 阳离子聚合反应(Cationic Polymerization)…
  5. 夏普莱斯-香月不对称环氧化反应(Sharpless-Katsuk…
  6. Morrish-Yang Reaction(分子内环化)
  7. Kharasch–Sosnovsky氧化反应 Kharasch-…
  8. Kharasch Addition

Comment

  1. No comments yet.

  1. No trackbacks yet.

You must be logged in to post a comment.

Pick UP!

微信

QQ

PAGE TOP