有机合成百科

乙烯基环丙烷重排反应 Vinylcyclopropane Rearrangement

概要

乙烯基环丙烷基团在加热条件下发生重排反应,形成环戊烯。二乙烯基环丙烷更容易发生重排反应,形成环庚二烯。扭曲环的分裂能是重排开环反应的驱动力。

二乙烯基环丁烷也会发生同样的重排反应。

 

基本文献

・Neureiter, N. J. Org. Chem. 1959, 24, 2044. doi:10.1021/jo01094a621
・Milvitskaya, E. M.; Tarakanova, A. V.; Plate, A. F. Russ. Chem. Rev. 1976, 45, 469. doi:10.1070/RC1976v045n05ABEH002675
・Hudlicky, T.; Kutchan, T. M.; Naqvi, S. M. Org. React. 198533, 247. doi:10.1002/0471264180.or033.02
・Goldschmidt, Z.; Crammer, B. Chem. Soc. Rev. 198817, 229. DOI: 10.1039/CS9881700229
・Hudlicky, T.; Reed. J. W. Comprehensive Organic Synthesis 1991, 5, 899.
・Baldwin, J. E. Chem. Rev. 2003, 103, 1197. DOI: 10.1021/cr010020z

・Hudlicky, Tomas; Reed, Josephine W. Angew. Chem. Int. Ed. 2010, 49, 4864. doi:10.1002/anie.200906001

 

反应机理

各种实验证明该反应机理不是通过sigmatropic机制,而是由biradical机制进行的。

反应实例

(+)-Antheridic acid 的合成[1]

Scopadulcic Acid A的合成[2]

ROM与乙烯基环丙烷重排反应的组合使用效率和城二环性骨架。

实验步骤

 

实验技巧

 

参考文献

[1] Corey, E. J.; Kigoshi, H. J. Tetrahedron Lett. 199132, 5025. doi:10.1016/S0040-4039(00)93418-X[2] Fox, M. E.; Li, C; Marino, J. P.; Overman, L. E. J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 5467. DOI: 10.1021/ja990404v

 

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LuWenjie

LuWenjie

京都大学药学博士,现某化学企业小职员,化学空间员工副代表,网页小编&翻译。

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