有机合成百科

Garner’s Aldehyde(Garner醛)

概要

Garner醛可以从L-丝氨酸或者D-丝氨酸这两个镜像异构体大量制备,同时市面上也有出售。 氨基醛的α位在多数情况下比较容易发生拔氢差向异构化,所以很难得到具有光学活性的产物。而Garner醛则很难进行差向异构,可以保持稳定的手性构造。 Garner醛的亲核加成反应可以得到很高的非対映选择性。选择性可以通过Felkin-Anh模型或者螯合模型进行预测。由于生成了连续取代的含有手性碳的光学活性氨基醇产物,该产物作为chiral building block使用,用途很广。

基本文献

 

反应机理

选择性可以根据Felkin-Anh模型或者螯合模型进行预测。 garner_aldehyde_2

反应实例

 

实验步骤

Garner醛的制备方法[1] garner_aldehyde_3 ※Garner自己首次报道的制备方法(Org. Synth., 1991)再现性比较差,而且光学纯度比较低下,上述的方法是McKillop等人的改良法。 ※Swern氧化的碱处理这里利用了Hünig Base。如果用三乙胺处理的话光学纯度会降到80%ee。

实验技巧

 

参考文献

[1] (a) McKillop, A.; Taylor, R. J. K.; Watson, R. J.; Lewis, N. Synthesis 1994, 31. DOI: 10.1055/s-1994-25398 (b) Dondoni A,; Perrone, D. Org. Synth. 200077, 64. [PDF]  

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