• 概要

有取代基的1,1′-联二萘酚的磷酸化合物，该手性磷酸化合物作为手性质子酸类的有机分子催化剂，被应用于催化各种化学反应。

该类手性磷酸催化剂最初是由秋山隆彦（学習院大）・寺田眞浩（東北大）两位化学家在2004独立开发成功的，所以也被叫做秋山・寺田催化剂。

近年来对于此类化合物有很多变形，比如说把磷酸部位改成磷酸酰亚胺等，这种变形后的共轭碱，在反应中形成counter anion的研究实例不断地出现，是十分热门的研究课题之一。

 

• 基本文献

• Akiyama, T.; Itoh, J.; Yokota, K.; Fuchibe, K. Angew. Chem. Int. Ed. 2004, 43, 1566. DOI:10.1002/anie.200353240
• Uraguchi, D.; Terada, M. J. Am. Chem. Soc.2004, 126, 5365. DOI: 10.1021/ja0491533

<review>

•  Akiyama, T.; Itoh, J.; Fuchibe, K. Adv. Synth. Catal. 2006, 348, 999. DOI: 10.1002/adsc.200606074
• Akiyama, T. Chem. Rev.2007, 107, 5744. DOI: 10.1021/cr068374j
• Doyle, A. G.; Jacobsen, E. N. Chem. Rev.2007, 107, 5713. DOI: 10.1021/cr068373r
• Terada, M. Chem. Commun.2008, 4097. DOI: 10.1039/B807577H
• Adair, G.; Mukherjee, S.; List, B. Aldrichimica Acta2008, 41, 31. [website]
• Zamfir, A.; Schenker, S.; Freund, M.; Tsogoeva, S. B. Org. Biomol. Chem.2010, 8, 5262. DOI:10.1039/C0OB00209G
• Terada, M. Bull. Chem. Soc. Jpn.2010, 83, 101. doi:10.1246/bcsj.20090268
• Terada, M. Synthesis2010, 1929. DOI: 10.1055/s-0029-1218801
• Rueping, M.; Kuenkel, A.; Atodiresei, I. Chem. Soc. Rev.2011, 40, 4539. DOI: 10.1039/C1CS15087A
• Akiyama, T. J. Synth. Org. Chem. Jpn. 2011, 69, 913. doi:10.5059/yukigoseikyokaishi.69.913
• Lv, F.; Liu, S.; Hu, W. Asian J. Org. Chem.2013, 2, 824. DOI: 10.1002/ajoc.201300097

<review for chiral counteranion catalysis>

•  Lacour, J.; Moraleda, D. Chem. Commun. 2009, 7073. DOI: 10.1039/b912530b
• Phipps, R. J.; Hamilton, G. L.; Toste, F. D. Nat. Chem.2012, 4, 603. doi:10.1038/nchem.1405
• Mahlau, M.; List, B. Angew. Chem. Int. Ed.2013, 52, 518. DOI: 10.1002/anie.201205343

 

• 反应机理

 

• 反应实例

下图所示的磷酸酰亚胺催化剂作为亲电试剂的反应实例有很多。下图给出了一个应用于不对称Nazarov环化的参考实例[1]。

在反应中通过形成π烯丙基Pd的催化不对称重排反应[2]

使用手性磷酸阴离子作为金催化剂的手性counter anion的例子[3]。该反应体系中，配体的立体位阻也有助于高手性的产物的形成。

 

• 实验步骤

 

• 实验技巧

 

• 参考文献

[1] Rueping, M.; Ieawsuwan, W.; Antonchick, A. P.; Nachtsheim, B. J. Angew. Chem. Int. Ed. 2007, 46,
2097. DOI: 10.1002/anie.200604809 [2] Mukherjee, S.; List, B. J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 11336. DOI:10.1021/ja074678r [3] Hamilton, G. L.; Kang, E. J.; Mba, M.; Toste, F. D. Science 2007, 317, 496. DOI:10.1126/science.1145229