有机合成百科

秋山・寺田手性磷酸催化剂(Akiyama-Terada Catalyst)

  • 概要

有取代基的1,1′-联二萘酚的磷酸化合物,该手性磷酸化合物作为手性质子酸类的有机分子催化剂,被应用于催化各种化学反应。

该类手性磷酸催化剂最初是由秋山隆彦(学習院大)・寺田眞浩(東北大)两位化学家在2004独立开发成功的,所以也被叫做秋山・寺田催化剂。

近年来对于此类化合物有很多变形,比如说把磷酸部位改成磷酸酰亚胺等,这种变形后的共轭碱,在反应中形成counter anion的研究实例不断地出现,是十分热门的研究课题之一。

 

  • 基本文献
  • Akiyama, T.; Itoh, J.; Yokota, K.; Fuchibe, K. Angew. Chem. Int. Ed. 2004, 43, 1566. DOI:10.1002/anie.200353240
  • Uraguchi, D.; Terada, M. J. Am. Chem. Soc.2004, 126, 5365. DOI: 10.1021/ja0491533

<review>

<review for chiral counteranion catalysis>

 

  • 反应机理

 

  • 反应实例

下图所示的磷酸酰亚胺催化剂作为亲电试剂的反应实例有很多。下图给出了一个应用于不对称Nazarov环化的参考实例[1]。

terada_akiyama_3

在反应中通过形成π烯丙基Pd的催化不对称重排反应[2]

terada_akiyama_2

使用手性磷酸阴离子作为金催化剂的手性counter anion的例子[3]。该反应体系中,配体的立体位阻也有助于高手性的产物的形成。

terada_akiyama_4

 

  • 实验步骤

 

  • 实验技巧

 

  • 参考文献
[1] Rueping, M.; Ieawsuwan, W.; Antonchick, A. P.; Nachtsheim, B. J. Angew. Chem. Int. Ed. 2007, 46,
2097. DOI: 10.1002/anie.200604809 [2] Mukherjee, S.; List, B. J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 11336. DOI:10.1021/ja074678r [3] Hamilton, G. L.; Kang, E. J.; Mba, M.; Toste, F. D. Science 2007, 317, 496. DOI:10.1126/science.1145229

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京都大学药学博士,现某化学企业小职员,化学空间员工副代表,网页小编&翻译。
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