还原反应

Stryker试剂(Stryker’s Reagent)

  • 概要

三苯基磷亚铜(I)六聚体,通称为Stryker试剂。该试剂对热稳定,可以提供质子源,用于1,4-还原反应。

该试剂是市售试剂,在氢化硅烷或氢气的环境下,其使用量可以减少到催化量催化进行反应。

  • 基本文献

・Bezman, S. A.; Churchill, M. R.; Osborn, J. A.; Wormald, J. J. Am. Chem. Soc. 1971, 93, 2063. doi:10.1021/ja00737a045
・ Mahoney, W. S.; Brestensky, D. M.; Stryker, J. M. J. Am. Chem. Soc 1988, 110, 291. doi:10.1021/ja00209a048
・ Brestensky, D. M.; Stryker, J. M. Tetrahedron Lett. 1989, 30, 5677. doi:10.1016/S0040-4039(00)76168-5
・ Mahoney, W. S.; Stryker J. M., J. Am. Chem. Soc. 1989, 111, 8818. DOI: 10.1021/ja00206a008
・ Koenig, T. M.; Daeuble, J. F.; Brestensky, D. M.; Stryker, J. M. Tetrahedron Lett. 1990, 31, 3237. doi:10.1016/S0040-4039(00)89032-2
・ Lipshutz, B. H.; Chrisman, W.; Noson, K. J. Organomet. Chem. 2001, 624, 367. doi:10.1016/S0022-328X(00)00903-7
・ Deutsch, C.; Krause, N.; Lipshutz, B. H. Chem. Rev. 2008, 108, 2916. DOI: 10.1021/cr0684321

 

  • 反应机理

该试剂拥有有机铜试剂的类似特征: 高官能团选择性,立体选择性。同样的,其反应机理也可能是遵循dCu-π*C=C配体形成再1,4-加成而进行。

 

  • 反应实例

分子内的炔烃可以被选择性还原成cis-烯烃[1]

stryker_reagent_3

Lipshutz等人也进行了一些列的不对称反应的研究。他们开发出了在温和条件下,利用极少催化量的催化剂催化的不对称1,2-/1,4-还原反应。最近他们还成功开发出了低反应性的α,β-不饱和酯的不对称还原反应。[2]

stryker_reagent_2

 

  • 实验步骤

 

  • 实验技巧

 

  • 参考文献
[1] Daeuble, J. F.; McGettigan, C.; Stryker, J. M. Tetrahedron Lett. 1990, 31, 2397. doi:10.1016/S0040-4039(00)97371-4
[2] Lipshutz, B. H.; Servesko, J. M.; Taft, B. R. J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 8352. DOI:10.1021/ja049135l

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