作者：杉杉

导读：

近日，苏州大学的李红喜课题组在Green Chem.中发表论文，报道一种全新的铜催化苯酚与重氮盐的O-芳基化反应方法学，进而成功完成一系列二芳基醚分子的构建。

Copper-catalyzed O-arylation of phenols with diazonium salts

X. Fang, C. Qi, X. Cao, Z. Ren, D. J. Young, H. Li, Green Chem. 2023, ASAP. doi: 10.1039/D3GC02541A.

正文：

二芳基醚骨架广泛存在于各类天然产物、农用化学品、药物分子以及聚合物中。并且，在过去的几十年里，已经成功设计出多种构建二芳基醚分子的合成转化策略 (Scheme 1-I)^[1]-[2]。然而，上述的策略存在使用贵金属催化剂或空气敏感的膦配体、反应条件苛刻、形成有毒副产物等弊端。受到近年来对于苯酚与重氮盐参与相关反应方法学 (Scheme 1-II)^[3]以及铜催化Sandmeyer-与Meerwein-型芳基化反应方法学^[4]相关研究报道的启发，这里，苏州大学的李红喜课题组报道一种全新的铜催化苯酚与重氮盐的O-芳基化反应方法学，进而成功完成一系列二芳基醚分子的构建 (Scheme 1c)。

首先，作者采用4-methoxybenzenediazonium salt A1与4-羟基苄腈B1作为模型底物，进行相关反应条件的优化筛选 (Table 1)。进而确定最佳的反应条件为：采用[Cu(MeCN)₄]BF₄作为催化剂，2,4,6-三甲基吡啶作为配体，Na₂CO₃作为碱，在MeCN反应溶剂中，反应温度为室温，最终获得91%收率的产物C1。

在上述的最佳反应条件下，作者分别对一系列苯酚以及重氮盐底物 (Table 2)的应用范围进行深入研究。

之后，该小组通过如下的一系列研究进一步表明，这一全新的芳基化策略具有潜在的合成应用价值 (Scheme 2)。

接下来，作者对上述芳基化过程的反应机理进行进一步研究  (Scheme 3)。

基于上述的实验研究以及前期相关的文献报道^[5]，作者提出如下合理的反应机理 (Scheme 4)。

总结：苏州大学的李红喜课题组报道一种全新的铜催化苯酚与重氮盐的O-芳基化反应方法学，进而成功完成一系列二芳基醚分子的构建。这一全新的合成转化策略具有底物范围广泛、优良的官能团兼容性以及温和的反应条件等优势。

参考文献：

• [1] G. Mann, C. Incarvito, A. L. Rheingold, J. F. Hartwig, J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 3224. doi:10.1021/ja984321a.
• [2] J. P. Finet, Chem. Rev. 1989, 89, 1487. doi:10.1021/cr00097a005.
• [3] A. Wetzel, V. Ehrhardt, M. R. Heinrich, Angew. Chem. Int. Ed. 2008, 47, 9130. doi:10.1002/anie.200803785.
• [4] T. Sandmeyer, Ber. Dtsch. Chem. Ges. 1884, 17, 1633. doi:10.1002/cber.18840170219.
• [5] X. Zeng, C. Wang, W. Yan, J. Rong, Y. Song, Z. Xiao, A. Cai, S. Liang, W. Liu, ACS Catal., 2023, 13, 2761. doi:10.1021/acscatal.2c05901.

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