研究论文介绍

Angew: 1,2-苯并噻嗪-1-亚胺的对映选择性合成反应方法学研究

作者:杉杉

导读:

近日,Hokkaido大学的T. Yoshino与S. Matsunaga课题组在Angew. Chem. Int. Ed.中发表论文,报道一种全新的通过钌/手性螺环羧酸催化体系促进的sulfondiimines与sulfoxonium ylides之间的C-H烷基化/环化反应方法学,进而成功完成一系列手性1,2-苯并噻嗪-1-亚胺  (1,2-benzothiazine 1-imines)分子的对映选择性构建。

Enantioselective Synthesis of 1,2-Benzothiazine 1-Imines via RuII/Chiral Carboxylic Acid-Catalyzed C–H Alkylation/Cyclization

L.Huang, Y.Kitakawa, K. Yamada, F. Kamiyama, M. Kojima, T. Yoshino, S. Matsunaga, Angew. Chem. Int. Ed2023, ASAP. doi: 10.1002/anie.202305480.

正文:

在过去的几十年里,已经成功设计出多种构建亚砜亚胺 (sulfoximines)分子的合成转化策略[5]-[6]。然而,对于构建sulfondiimines分子的合成转化策略 (Scheme 1a-b),目前却较少有相关的研究报道[7]。这里,Hokkaido大学的T. Yoshino与S. Matsunaga团队共同设计出一种全新的通过钌/手性螺环羧酸催化体系促进的sulfondiimines与sulfoxonium ylides之间的C-H烷基化/环化反应方法学 (Scheme 1c)。

首先,作者采用sulfondiimine 1a与亚砜叶立德衍生物2a作为模型底物,进行相关反应条件的优化筛选 (Table 1)。进而确定最佳的反应条件为:采用[Ru(p-cymene)Cl2]2作为催化剂,L18作为手性配体,AgOTf作为添加剂,PhCl作为反应溶剂,反应温度为40 oC,最终获得84%收率的手性产物3aa (97:3 er)。

在上述的最佳反应条件下,作者分别对一系列sulfondiimines底物以及sulfoxonium ylide底物 (Scheme 3)的应用范围进行深入研究。

同时,该小组进一步发现,这一全新的C-H烷基化/环化策略同样能够有效地应用于烷基-芳基sulfondiimine的KR过程 (s = 30, Scheme 4)。

接下来,作者通过如下的一系列实验,对上述反应过程中决定对映选择性的C-H活化步骤进行深入研究 (Scheme 5)。

总结:

Hokkaido大学的T. Yoshino与S. Matsunaga团队共同设计出一种全新的通过钌/手性螺环羧酸催化体系促进的sulfondiimines与sulfoxonium ylides之间的C-H烷基化/环化反应方法学,进而成功完成一系列手性1,2-苯并噻嗪-1-亚胺分子的对映选择性构建。这一全新的C-H烷基化/环化反应策略具有优良的官能团兼容性以及优良的对映选择性等优势。

参考文献:

[1] W. Dong, L. Wang, K. Parthasarathy, F. Pan, C. Bolm, Angew. Chem. Int. Ed. 2013, 52, 11573. doi:10.1002/anie.201304456.

[2] B. Shen, B. Wan, X. Li, Angew. Chem. Int. Ed. 2018, 57, 15534. doi:10.1002/anie.201810472.

[3] R. A. Bohmann, J. H. Schöbel, Y. Unoh, M. Miura, C. Bolm, Adv. Synth. Catal. 2019, 361, 2000. doi:10.1002/adsc.201900106.

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