本文作者：孙苏赟

第十部分 手性钛试剂和烯丙基化在全合成中的应用

1. 手性钛试剂的烯丙基化和巴豆基化[1]

常用的手性钛试剂是从手性二醇制备的：

巴豆基化反应中一般(E)-巴豆基得到anti产物，(Z)-巴豆基得到syn产物：

此外，糖的衍生物也可作为钛试剂中的手性配体：

2. 在全合成中的应用

(1) 在Fostriecin的全合成中，硅试剂的烯丙基化是关键步骤之一，此外作者还是用了Ag催化的烯丙基化，但是结果不理想：[2, 3]

(2) 在ctytocaryol A的全合成中，使用了两次Krische烯丙基化反应，以构筑两个片段：[4]

(3) 不饱和醛的反应：[5]

(4) 在manoalide的合成中使用联烯锡试剂进行炔丙基化反应，但是为了得到高e.e.值需要很长的反应时间和很低的反应温度：[6]

(5) Keck烯丙基化的应用：[7]

(6) 在Krische组报道的roxaticin的全合成中，使用了连续的烯丙基化以构筑多立体化学中心的链状多醇衍生物骨架：[8]

References

• [1] J. Am. Chem. Soc. 1992, 114, 7, 2321-2336. Doi: 10.1021/ja00033a005
• [2] Org. Lett. 2003, 5, 733-736. Doi: 10.1021/ol027528o
• [3] J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 17111-17117. Doi: 10.1021/ja0562043
• [4] Angew. Chem. Int. Ed.. 2016, 55, 5049 –5052. Doi: 10.1002/anie.201600591
• [5] Org. Lett. 2005, 7, 2153-2156. Doi: 10.1021/ol050512o
• [6] J. Org. Chem. 2003, 68, 4008-4013. Doi: 10.1021/jo0268097
• [7] Tetrahedron Lett. 2004, 45, 9299. Doi: 1016/j.tetlet.2004.10.059
• [8] J. Org. Chem. 1989, 54, 3816-3819. Doi: 10.1021/jo00277a014

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