• 概要

该手法用于烷基酸的脱碳酸反应最后生成烷烃。是一个十分有用的反应。反应中生成的碳自由基可以与带氧的一些捕捉剂反应，进一步进行官能团化。

 

• 基本文献

• Barton, D. H. R.; Serebryakov, E. P. Proc. Chem. Soc. 1962, 309.
• Barton, D. H. R.; Dowlatshahl, H. A.; Motherwell, W. B.; Villemin, D. J. Chem. Soc., Chem. Commum.1980, 732. DOI: 10.1039/C39800000732
• Barton, D. H. R.; Crich, D.; Motherwell, W. B. Tetrahedron Lett. 1983, 24, 4979. doi:10.1016/S0040-4039(01)99826-0
• Barton, D. H. R.; Lacher, B.; Zard, S. Z. Tetrahedron1987, 43, 4321. doi:10.1016/S0040-4020(01)90307-2
• Barton, D. H. R.; Crich, D., Motherwell, W. B. Tetrahedron 1985, 41, 3901. doi:10.1016/S0040-4020(01)97173-X

 

• 反应机理

 

 

• 反应实例

(+)-Atisine的合成[1]：选择性官能团反应。

 

对自由基中间体的官能团化[2]

 

• 实验步骤

经过脱碳酸的溴代反应[3]

在装备有冷凝管，搅拌子的250mL圆底烧瓶中，氮气保护下加入Barton酯(8.06g, 27.1mmol), 三氯溴代甲烷(3mL, 30.0mmol),二氯甲烷(100mL)。反应溶液在250W的钨灯照射下，持续加热回流30分。溶液的颜色由亮黄色逐渐变成淡黄色后，冷却到室温。旋转蒸发浓缩溶剂后，过柱子(淋洗液：Hexane)纯化得到目标产物(5.81g, 収率98%)。

 

• 实验技巧

※Barton酯中间体对光敏感，所以必须在暗处取用。

 

• 参考文献

[1] (a) Ihara, M. et al. J. Am. Chem. Soc. 1988, 110, 1963. DOI: 10.1021/ja00214a050 (b) J. Am. Chem. Soc.1990, 112, 1164. DOI: 10.1021/ja00159a042
[2] Zhu, J.; Klunder, A. J. H.; Zwanenburg, B. Tetrahedron 1995, 51, 5099. doi:10.1016/0040-4020(95)98707-O
[3] Barton, D. H. R.; MacKinnon, J.; Perchet, R. N.; Tse, C.-L. Org.Synth. 1998, 75, 124.  DOI: 10.15227/orgsyn.075.0124