概要

芳香族化合物与烯烃在光照射下发生[3+2]加成环化付。通过常规合成方法不能获得的骨架可以通过该反应在短步骤内获得。对于容易产生位置选择性的分子内反应来说，该方法的有用性比较高。

 

基本文献

• Cornelisse, J. Chem. Rev. 1993, 93, 615. DOI: 10.1021/cr00018a002
• Hoffmann, N. Synthesis 2004, 481. DOI: 10.1055/s-2004-815973
• Chappell, D.; Russell, A. T. Org. Biomol. Chem.2006, 4, 4409. DOI: 10.1039/B614011B
• Streit, U.; Bochet, C. G. Beilstein J. Org. Chem. 2011, 7, 525. doi:10.3762/bjoc.7.61

<photochemical reaction in total synthesis>

• Hoffmann, N. Chem. Rev. 2008, 108, 1052. DOI: 10.1021/cr0680336
• Bach, T.; Hehn, J. P. Angew. Chem. Int. Ed.2011, 50, 1000. DOI: 10.1002/anie.201002845

 

反应机理

该反应被认为是经由zwitterionic或者biradical中间体进行的。σ键形成的过程是速率控制步骤。虽然与[2+2]反应形成竞争，但是很多情况下[2+2]反应生成物不稳定，因此优先产生[3+2]加成产物。

 

反应实例

Retigeranic acid的合成[1]

实验步骤

实验技巧

 

参考文献

[1] Wender, P. A.; Singh, S. K. Tetrahedron Lett. 1990, 31, 2517. doi:10.1016/0040-4039(90)80114-2

关联链接

• 光反应 – Wikipedia

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