有机合成百科

Barton脱碳酸反应(Barton Decarboxylation)

  • 概要

该手法用于烷基酸的脱碳酸反应最后生成烷烃。是一个十分有用的反应。反应中生成的碳自由基可以与带氧的一些捕捉剂反应,进一步进行官能团化。

 

  • 基本文献

 

  • 反应机理

BM_decarbox_2

 

 

  • 反应实例

(+)-Atisine的合成[1]:选择性官能团反应。

BM_decarbox_3

 

对自由基中间体的官能团化[2]

BM_decarbox_4

 

  • 实验步骤

经过脱碳酸的溴代反应[3]

BM_decarbox_5在装备有冷凝管,搅拌子的250mL圆底烧瓶中,氮气保护下加入Barton酯(8.06g, 27.1mmol), 三氯溴代甲烷(3mL, 30.0mmol),二氯甲烷(100mL)。反应溶液在250W的钨灯照射下,持续加热回流30分。溶液的颜色由亮黄色逐渐变成淡黄色后,冷却到室温。旋转蒸发浓缩溶剂后,过柱子(淋洗液:Hexane)纯化得到目标产物(5.81g, 収率98%)。

 

  • 实验技巧

※Barton酯中间体对光敏感,所以必须在暗处取用。

 

  • 参考文献
[1] (a) Ihara, M. et al. J. Am. Chem. Soc. 1988110, 1963. DOI: 10.1021/ja00214a050 (b) J. Am. Chem. Soc.1990, 112, 1164. DOI: 10.1021/ja00159a042
[2] Zhu, J.; Klunder, A. J. H.; Zwanenburg, B. Tetrahedron 1995, 51, 5099. doi:10.1016/0040-4020(95)98707-O
[3] Barton, D. H. R.; MacKinnon, J.; Perchet, R. N.; Tse, C.-L. Org.Synth. 1998, 75, 124.  DOI: 10.15227/orgsyn.075.0124

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京都大学药学博士,现某化学企业小职员,化学空间员工副代表,网页小编&翻译。
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