有机合成百科

巴顿–凯洛格反应(Barton-Kellogg Reaction)

  • 概要

重氮化合物与硫酮反应得到多取代烯烃的合成手法。该反应与McMurry反应不同的是,该反应可以对不同具有不同结构的底物之间进行偶联。

重氮化合物可由酮与肼缩合产生的腙再被氧化得到。硫酮组分可由酮与五硫化二磷作用制备。反应中间体环硫乙烷的脱硫可通过许多膦类(如三苯基膦)来完成。也可以用铜粉来进行脱硫。

 

  • 基本文献

 

  • 反应机理

重氮化合物作为1,3-偶极体,与硫酮发生1,3-偶极环加成反应,生成噻二唑啉环系。噻二唑啉环不稳定,放出氮气,生成硫羰基叶立德,再分子内环化为稳定的环硫乙烷环系。三苯基膦对环硫乙烷进行亲核进攻,开环,然后产生的烷硫负离子再对磷原子行分子内亲核进攻,产生类似于 Wittig反应的四元硫磷杂环丁烷中间体,它最后发生消除得到三苯基硫磷和产物烯烃。

barton_kellogg_2

 

 

  • 反应实例

该反应可以用于比较扭曲的多取代烯烃。以下给出了一个合成的应用实例。[1]

barton_kellogg_3

 

 

  • 实验步骤

 

  • 实验技巧

 

  • 参考文献
[1] Ruangsupapichat, N.; Pollard, M. M.; Harutyunyan, S. R.; Feringa, B. L. Nat. Chem. 2011, 3, 53. doi:10.1038/nchem.872

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