有机合成百科

巴顿–凯洛格反应(Barton-Kellogg Reaction)

  • 概要

重氮化合物与硫酮反应得到多取代烯烃的合成手法。该反应与McMurry反应不同的是,该反应可以对不同具有不同结构的底物之间进行偶联。

重氮化合物可由酮与肼缩合产生的腙再被氧化得到。硫酮组分可由酮与五硫化二磷作用制备。反应中间体环硫乙烷的脱硫可通过许多膦类(如三苯基膦)来完成。也可以用铜粉来进行脱硫。

 

  • 基本文献

 

  • 反应机理

重氮化合物作为1,3-偶极体,与硫酮发生1,3-偶极环加成反应,生成噻二唑啉环系。噻二唑啉环不稳定,放出氮气,生成硫羰基叶立德,再分子内环化为稳定的环硫乙烷环系。三苯基膦对环硫乙烷进行亲核进攻,开环,然后产生的烷硫负离子再对磷原子行分子内亲核进攻,产生类似于 Wittig反应的四元硫磷杂环丁烷中间体,它最后发生消除得到三苯基硫磷和产物烯烃。

barton_kellogg_2

 

 

  • 反应实例

该反应可以用于比较扭曲的多取代烯烃。以下给出了一个合成的应用实例。[1]

barton_kellogg_3

 

 

  • 实验步骤

 

  • 实验技巧

 

  • 参考文献
[1] Ruangsupapichat, N.; Pollard, M. M.; Harutyunyan, S. R.; Feringa, B. L. Nat. Chem. 2011, 3, 53. doi:10.1038/nchem.872

Related post

  1. 硼酸MIDA酯 MIDA boronate
  2. Feist-Benary呋喃合成(Feist-Benary Fu…
  3. 氘氢标记反应(Deuterium Labeling Reacti…
  4. 硼酸催化的酰胺合成反应 Amide Formation Cata…
  5. 比吉内利反应 Biginelli Reaction
  6. 费舍尔恶唑合成(Fischer Oxazole Synthesi…
  7. 高价碘(Hypervalent Iodine)
  8. Gassman吲哚合成(Gassman Indole Synth…

Pick UP!

微信

QQ

PAGE TOP