有机合成百科

Grob断裂反应(Grob Fragmentation)

  • 概要

脂肪链上的 1-位和 3-位有离电体（electrofuge，E）和离核体（nucleofuge，N）的化合物 E-a-b-c-N 断裂成三个片段的反应。

 

  • 基本文献
  • Grob, C. A.; Baumann, W. Helv. Chim. Acta 1955, 38, 594.
  • Weyerstahl, P.; Marschall, H. Comprehensive Organic Synthesis 1991, 6, 1044.

 

  • 反应机理

参照开头的反应。 最常见的反应机理为协同机理，它要求 E 和 N 基团满足电子轨道的反式共平面构象。

 

  • 反应实例

rans-/cis-十氢化萘单磺酸酯的Grob断裂反应中，可以得到相对应的立体特异性的trans/cis产物

grob.h3

Taxol的合成[1]：通过该断裂反应可以合成十分难以合成的大环化合物。

grob_3

 

  • 实验步骤

 

  • 实验技巧

 

  • 参考文献
[1] Wender, P. A. et al. J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 2755 & 2757. DOI: 10.1021/ja9635387 DOI:10.1021/ja963539z

 

Related post

  1. 芳香族亲核取代反应 Nucleophilic Aromatic …
  2. Li A3偶联反应(李朝军)
  3. 9-芴基甲氧基羰基保护基 Fmoc Protecting Gro…
  4. Kharasch–Sosnovsky氧化反应 Kharasch-…
  5. López Ortiz 烯基化
  6. 点击化学（Huisgen Cycloaddition）
  7. 双键的环氧化反应（四）
  8. Freunderberg-Schonberg硫酚合成(Freun…

Pick UP!

  1. 世界著名化学家 Zhang Liming
  2. 半胱酰胺-选择性蛋白质修饰 Cys-Selective Protein Modification
  3. 1,3-二噻烷 1,3-Dithiane
  4. Hajos-Parrish-Eder-Sauer-Wiechert反应（Hajos-Parrish-Eder-Sauer-Wiechert Reaction）
  5. 70 镱 激光材料的掺杂元素
  6. Schlenk flask
  7. 克兰森缩合（Claisen Condensation）
  8. 37 铷 精确测量时间的元素
  9. 生活中的分子—石斛碱 Dendrobine
  10. 39 钇 激光晶体的元素

微信

QQ

广告专区

PAGE TOP