有机合成百科

Grob断裂反应(Grob Fragmentation)

  • 概要

脂肪链上的 1-位和 3-位有离电体（electrofuge，E）和离核体（nucleofuge，N）的化合物 E-a-b-c-N 断裂成三个片段的反应。

 

  • 基本文献
  • Grob, C. A.; Baumann, W. Helv. Chim. Acta 1955, 38, 594.
  • Weyerstahl, P.; Marschall, H. Comprehensive Organic Synthesis 1991, 6, 1044.

 

  • 反应机理

参照开头的反应。 最常见的反应机理为协同机理，它要求 E 和 N 基团满足电子轨道的反式共平面构象。

 

  • 反应实例

rans-/cis-十氢化萘单磺酸酯的Grob断裂反应中，可以得到相对应的立体特异性的trans/cis产物

grob.h3

Taxol的合成[1]：通过该断裂反应可以合成十分难以合成的大环化合物。

grob_3

 

  • 实验步骤

 

  • 实验技巧

 

  • 参考文献
[1] Wender, P. A. et al. J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 2755 & 2757. DOI: 10.1021/ja9635387 DOI:10.1021/ja963539z

 

Related post

  1. Knorr喹啉合成(Knorr Quinoline Synthe…
  2. 不对称Diels-Alder反应（五）手性辅基的使用
  3. Kato-Yamabe反应
  4. 不对称Diels-Alder反应（十）Lewis酸催化（4）：碱…
  5. 活性二氧化锰 Activated Manganese Diox…
  6. 伯奇还原反应(Birch Reduction)
  7. 双键的双羟化和胺羟化反应（三）
  8. 不对称Diels-Alder反应（九）Lewis酸催化（3）：硼…

Pick UP!

  1. Gattermann醛合成（Gattermann Aldehyde Synthesis）
  2. 西安交通大学AJMAL KHAN课题组招聘启事
  3. Nat. Chem. 光催化体系的C-末端选择性脱羧型bioconjugation
  4. 多重药理 Polypharmacology
  5. 钯催化下（LiHMDS促进）实现芳基氟化物与末端炔烃的Sonogashira交叉偶联
  6. 光子上转换MOF材料：固态上转换材料的全新思路
  7. 氢负离子参与的还原反应（4） Hydrides-involved Reduction Reaction, Part 4
  8. 源于染料的抗菌药——百浪多息（Prontosil）
  9. 吴杰组课题组JCAS：光反应条件下从大宗原料与单质硫合成高附加值硫脂产物
  10. 苯乙酸在DMF中脱羧也能发Science?

微信

QQ

广告专区

PAGE TOP