有机合成百科

Grob断裂反应(Grob Fragmentation)

  • 概要

脂肪链上的 1-位和 3-位有离电体（electrofuge，E）和离核体（nucleofuge，N）的化合物 E-a-b-c-N 断裂成三个片段的反应。

 

  • 基本文献
  • Grob, C. A.; Baumann, W. Helv. Chim. Acta 1955, 38, 594.
  • Weyerstahl, P.; Marschall, H. Comprehensive Organic Synthesis 1991, 6, 1044.

 

  • 反应机理

参照开头的反应。 最常见的反应机理为协同机理，它要求 E 和 N 基团满足电子轨道的反式共平面构象。

 

  • 反应实例

rans-/cis-十氢化萘单磺酸酯的Grob断裂反应中，可以得到相对应的立体特异性的trans/cis产物

grob.h3

Taxol的合成[1]：通过该断裂反应可以合成十分难以合成的大环化合物。

grob_3

 

  • 实验步骤

 

  • 实验技巧

 

  • 参考文献
[1] Wender, P. A. et al. J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 2755 & 2757. DOI: 10.1021/ja9635387 DOI:10.1021/ja963539z

 

Related post

  1. 1,3-二噻烷 1,3-Dithiane
  2. 芳香族亲核取代反应 Nucleophilic Aromatic …
  3. 双键的环氧化反应（二）
  4. 双键的双羟化和胺羟化反应（三）
  5. Formaldehyde Dimethyl Dithioacet…
  6. Cativa催化法制备醋酸(Cativa Process for…
  7. Chen-Mapp重排
  8. Caglioti 反应

Pick UP!

  1. 超级大boss伊丹健一郎教授西安行（准备篇）
  2. Barbier反应
  3. 世界著名化学家-鲍哲南
  4. Evans-Akiba反应
  5. 用独一无二的催化剂合成拆分对映体——林民生教授
  6. 官能团的转化——酯化和酰胺化反应 （四）
  7. 生活中的分子——番木鳖碱（Strychnine）
  8. Angew.：手性二级硼烷基铜化合物的不对称共轭加成
  9. 1,3-偶极环加成反应(1,3-Dipolar Cycloaddition)
  10. 用添加剂控制苯胺的位置选择性C-H烷基化反应

微信

QQ

广告专区

PAGE TOP