有机合成百科

炔异构化反应(Alkyne Zipper Reaciton)

  • 概要

内部炔,在强碱的作用下经由丙二烯中间体,最终异构得到末端炔烃的反应。异构化的进程就像一条拉链一样,所以该反应也俗称拉链反应(zipper reaction)

该反应中使用的碱性经常为二甲基亚砜基阴离子,钾丙酰胺等。

 

  • 基本文献

・Jacob, T. L. Org. React. 1949, 5, 1.
・Bushby, R. J. Org. React. 1970, 24, 585.
・Brown, C. A.; Yamashita, A. J. Am. Chem. Soc. 1975, 97, 891. doi:10.1021/ja00837a034
・Brown, C. A.; Yamashita, A. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1976, 959. DOI: 10.1039/C39760000959
・Abrams, S. R.; Shaw, A. C. Org. Synth. 1988, 66, 127. [website]

 

  • 反应机理

反应中形成丙二烯中间体。该反应最终形成了热力学相对不稳定的末端炔烃,这是因为金属乙炔化物发生不可逆地被去质子化的结果。

alkyne_isom_2

 

  • 反应实例

Gymnomitrol的全合成[1]

alkyne_isom_3

 

  • 实验步骤

 

  • 实验技巧

 

  • 参考文献
[1] O’Neil, S. V.; Quickley, C. A.; Snider, B. B. J. Org. Chem. 1997, 62, 1970. DOI: 10.1021/jo9622338

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