有机合成百科

克兰森缩合(Claisen Condensation)

  • 概要

该反应是碱性条件下酯基的自身缩合反应。对于交叉Claisen缩合,只有当一方没有α-H的酯参与的情况下才能进行。分子内的Claisen缩合反应通常被称为Dieckmann反応

 

  • 基本文献

・Claisen, L.; Claparede, A. Ber. 188714, 2460.
・Claisen, L.; Lowman, O. Ber. 188720, 651.
・Hauser, C. R.; Hudson, B. E. Org. React. 19421, 266.
・Bartmess. J. E.; Hays, R. L.; Caldwell, G. J. Am. Chem. Soc. 1981103, 1338. DOI:10.1021/ja00396a006

 

  • 反应机理

基本上该反应每步都是平衡反应。烯醇加成后得到的β-酮酯的α位的氢酸性比较高,被醇碱不可逆的拔掉,得到负离子化合物后,整个体系平衡右移。也正因为此,相比于aldol反应来说,该反应需要等当量以上的碱。α,α-二取代的酯作为底物参与反应的情况下,最终阶段的脱氢无法实现,所以经常无法得到相对应的缩合产物。

claisen_condense_2

 

 

  • 反应实例

claisen_condense_3

 

  • 实验步骤

 

  • 实验技巧

 

  • 参考文献

Related post

  1. 叔丁氧基羰基保护基 Boc Protecting Group
  2. Murahashi偶联反应
  3. Minami二氧化硫脲还原
  4. 德尔宾反应(Delepine Amine Synthesis)
  5. 衣笠反应 Kinugasa Reaction
  6. 野依不对称氢化反应 Noyori Asymmetric Hydr…
  7. Iwao 吲哚合成
  8. Chan重排反应 Chan Rearrangement

Pick UP!

微信

QQ

广告专区

PAGE TOP