- 概要
该反应是碱性条件下酯基的自身缩合反应。对于交叉Claisen缩合,只有当一方没有α-H的酯参与的情况下才能进行。分子内的Claisen缩合反应通常被称为Dieckmann反応。
- 基本文献
・Claisen, L.; Claparede, A. Ber. 1887, 14, 2460.
・Claisen, L.; Lowman, O. Ber. 1887, 20, 651.
・Hauser, C. R.; Hudson, B. E. Org. React. 1942, 1, 266.
・Bartmess. J. E.; Hays, R. L.; Caldwell, G. J. Am. Chem. Soc. 1981, 103, 1338. DOI:10.1021/ja00396a006
- 反应机理
基本上该反应每步都是平衡反应。烯醇加成后得到的β-酮酯的α位的氢酸性比较高,被醇碱不可逆的拔掉,得到负离子化合物后,整个体系平衡右移。也正因为此,相比于aldol反应来说,该反应需要等当量以上的碱。α,α-二取代的酯作为底物参与反应的情况下,最终阶段的脱氢无法实现,所以经常无法得到相对应的缩合产物。
- 反应实例
- 实验步骤
- 实验技巧
- 参考文献