重排反应

Aza-Cope重排(Aza-Cope Rearrangement)

含氮化合物 → 含氮化合物

  • 特征
含氮的1,5-二烯烃会发生Cope重排一样的[3,3]-σ键重排,得到相应重排产物。3-aza-Cope重排反应也被称为aza-Claisen重排。重排后连续进行Mannich反応的情况也很多、这种连续的反应被称为Aza-Cope/Mannich Reaction
  • 基本文献
[1] Horowitz, R. M.; Geissman, T. A. J. Am. Chem. Soc. 1950, 72, 1518 DOI: 10.1021/ja01160a025

Review

[2]Overman, L. E.; Humphreys, P. G.; Welmaker, G. S. Org. React. 2011, 75, 747. DOI:10.1002/0471264180.or075.04

 

 

  • 反应机理
 该反应与其他[3,3]-sigmatropic重排一样、经6圆环的中间态(一般情况下是椅式)进行的反应。底物中有手性点的化合物在反应后仍然会保持手性。
aza_cope_2
  • 反应实例

由于2-aza-Cope重排的生成物中会含有胺基阳离子,通常通过此特点,再诱导进行分子内的Mannich反应可以合成具有复杂结构的含氮缩环化和产物[1]。以下给出了(-)-Strychnine的合成实例[2]

aza_cope_3

 

 

  • 实验步骤

 

  • 实验技巧

 

  • 参考文献
[1] Review: Overman, L. E. Acc. Chem. Res. 199225, 352. DOI: 10.1021/ar00020a005

[2] Overman, L. E. et al. J. Am. Chem. Soc. 1995117, 5776. DOI: 10.1021/ja00126a017

 

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京都大学药学博士,现某化学企业小职员,化学空间员工副代表,网页小编&翻译。
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