还原反应

二异丁基氢化铝 Diisobutylaluminium hydride

概要

二异丁基氢化铝(Diisobutylaluminium hydride: DIBAL, DIBAL-H)是化学式为HAliBu2的一种还原剂。以二聚体的形式存在。

铝因其核外电子空轨道使它具有路易斯酸性。因为这一特性、使它与氢化铝锂(LAH)等氢负离子型还原剂有不同的用途和适用性。

 可将腈还原为亚胺、通过水解转变为相应醛。因此,腈类化合物也被当做醛的等价体。
缩醛也可由它还原为醚。例如,亚苄基缩醛(或甲氧基苄基缩醛)经DIBAL处理后,缩醛上立体位阻小的氧原子作用后,使单侧碳氧键断裂开环生成醚。(参考PMB保护)
若用DIBAL还原酯,低温下进行虽可以部分将酯还原成醛,但一般不那么容易。加2当量以上的DIBAL将酯还原到醇,然后再氧化成醛,这样可行但步骤稍繁琐。例外,五元或六元环状内酯的话,部分还原却容易进行。近年,通过给氢负离子还原剂中添加NaOtBu可实现部分还原。

DIBAL对炔烃还原时会发生氢金属化加成。

加入n-BuLi后生成氢负离子型还原剂LiAlH(i-Bu)2(n-Bu)、是与DIBAL不同还原形式的更强的还原剂。

 

基本文献

・Ziegler, K., Martin, H.; Krupp, F. Ann. 1960, 629, 14. DOI: 10.1002/jlac.19606290103.

 

反应实例

DIBAL对炔烃还原时氢金属化加成实例。

hydrometal4.gif

DIBAL+NaOtBu(SDBBA)、可在冰浴冷却的简便条件下将酯还原为醛。[1]
red_ester_aldehyde_1.gif

实验步骤

实验技巧

参考文献

[1] Song, J. I.; An, D. K. Chem. Lett. 200736, 886. doi:10.1246/cl.2007.886

 

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土生土长西安人,本+硕在陕师大,博士在日本冈山大学取得,博后在名古屋大学ITbM研究所伊丹研究室,有机化学研究生涯3+3+3,现职于西安交通大学理学院。擅长金属催化的偶联反应,博后期间开始合成糖化学,还有碳氢键活化研究。喜欢语言,旅游,网络,音乐,当然最最喜欢的还是化学。现为化学空间员工代表,小编兼美术。 自我描述:师范大学子弟,从小就在家门口上学,也没吃过什么苦,没想到学有机化学的这些年,高强度的实验把我锻炼成了不折不挠的女汉子。硕士毕业留学日本一待就快六年,坚持下来很佩服自己,而且也越来越喜欢有机化学了。 身为化学空间的员工代表,想把化学空间做成“化学人儿”的平台,也希望更多学化学,爱化学的人加入我们,用我们的力量让更多人能感受到化学的魅力。

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