还原反应

二异丁基氢化铝 Diisobutylaluminium hydride

概要

二异丁基氢化铝(Diisobutylaluminium hydride: DIBAL, DIBAL-H)是化学式为HAliBu2的一种还原剂。以二聚体的形式存在。

铝因其核外电子空轨道使它具有路易斯酸性。因为这一特性、使它与氢化铝锂(LAH)等氢负离子型还原剂有不同的用途和适用性。

 可将腈还原为亚胺、通过水解转变为相应醛。因此,腈类化合物也被当做醛的等价体。
缩醛也可由它还原为醚。例如,亚苄基缩醛(或甲氧基苄基缩醛)经DIBAL处理后,缩醛上立体位阻小的氧原子作用后,使单侧碳氧键断裂开环生成醚。(参考PMB保护)
若用DIBAL还原酯,低温下进行虽可以部分将酯还原成醛,但一般不那么容易。加2当量以上的DIBAL将酯还原到醇,然后再氧化成醛,这样可行但步骤稍繁琐。例外,五元或六元环状内酯的话,部分还原却容易进行。近年,通过给氢负离子还原剂中添加NaOtBu可实现部分还原。

DIBAL对炔烃还原时会发生氢金属化加成。

加入n-BuLi后生成氢负离子型还原剂LiAlH(i-Bu)2(n-Bu)、是与DIBAL不同还原形式的更强的还原剂。

 

基本文献

・Ziegler, K., Martin, H.; Krupp, F. Ann. 1960, 629, 14. DOI: 10.1002/jlac.19606290103.

 

反应实例

DIBAL对炔烃还原时氢金属化加成实例。

hydrometal4.gif

DIBAL+NaOtBu(SDBBA)、可在冰浴冷却的简便条件下将酯还原为醛。[1]
red_ester_aldehyde_1.gif

实验步骤

实验技巧

参考文献

[1] Song, J. I.; An, D. K. Chem. Lett. 200736, 886. doi:10.1246/cl.2007.886

 

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