有机金属反应

金属催化C-H活化(Catalytic C-H activation)

概要

对惰性的C-H键进行直接的切断,重组,连接上不同的官能团的十分有用的手法。

由于是直接C-H活化,所以底物不需要进行卤代,而且副产物也随着方法的改善而变得越来越可控。此类反应绝对将在未来有机合成中扮演最重要的角色之一。

现今虽然这方面研究是一大热点,经常有很多文章出现,但是总体来说反应条件还是比较苛刻,为了实现化学选择性经常需要引入特定的导向基团,所以大范围使用还是受到很大的限制。而今后的研究也主要着重于解决这一类问题。

 

基本文献

  • Murai, S.; Kakiuchi, F.; Sekine, S.; Tanaka, Y.; Kamatani, A.; Sonoda, M.; Chatani, N. Nature 1993,366,  529. doi:10.1038/366529a0
  • Campeau, L. -C.; Stuart, D. R.; Fagnou, K. Aldrichimica Acta 2007, 40, 35. [PDF]
  • Alberico, D.; Scott, M. E.; Lautens, M. Chem. Rev. 2007107, 174. DOI: 10.1021/cr0509760

 

反应机理

在近位有导向基团存在的条件下,实现金属配位促进氧化加成并且得到选择性产物。

 

反应实例

近年,没有卤代或者硼酸化修饰的底物的直接的coupling的研究十分火热。Fagnou等人,开发出了donar・acceptor无修饰型底物的直接C-H活化偶联反应[1]

C_Hactivation_3

 

sp3-sp3碳-碳偶联的杂原子胺基烷基化反应。[2]

C_Hactivation_4

实验步骤

α-萘酮的邻位C-H活化[3]

C_Hactivation_2

 

实验技巧

 

参考文献

  1. (a) Fagnou, K. et al. Science 2007316, 1172. DOI: 10.1126/science.1141956 (b) Fagnou, K. et al. J. Am. Chem. Soc. 2007129, 12072. DOI: 10.1021/ja0745862
  2.  Herzon, S. B.; Hartwig, J. F. J. Am. Chem. Soc.2007129, 6690. DOI: 10.1021/ja0718366
  3.  Kakiuchi, F.; Murai, S. Org. Synth. 200280, 104. [PDF]

 

本文版权属于 Chem-Station化学空间, 欢迎点击按钮分享,未经许可,谢绝转载!

The following two tabs change content below.
LuWenjie

LuWenjie

京都大学药学博士,现某化学企业小职员,化学空间员工副代表,网页小编&翻译。

Related post

  1. 铁催化导向碳氢官能团化 Iron-Catalyzed C-H F…
  2. 格利雅反应(格氏反应)Grignard Reaction
  3. 雷福尔马茨基反应 Reformatsky Reaction
  4. 有机铜试剂 Organocuprate
  5. 烯基加氢甲酰化反应 Hydroformylation
  6. 武兹反应 Wurtz Reaction
  7. Tebbe 试剂 Tebbe Reagent
  8. 根岸偶联反应(Negishi coupling)

Pick UP!

PAGE TOP