加成反应

加氢金属化反应 Hydrometalation

  • 概要

 

烯/炔作为反应底物的时候,仅仅从合成化学的观点来看,M可以广泛的是 B(Brown加氢硼化)、Al(加氢铝化)、Zr(加氢锆化)、Sn(加氢锡化)、Si(加氢硅化)。通常反应按照顺势加成形式进行,有些特别的情况也观测到了反式加成的产物。Schwartz试剂(Cp2ZrHCl)是一种非常有名的加氢金属化试剂。

生成的烷基/烯基金属化合物自身是作为反应活性中间体,和亲电试剂反应能够变换出各种产物。

  • 基本文献
  • 反应机理

2

  • 反应实例

已知DIBALRed-Al都能与炔发生加氢金属化反应。

alkyne_HM_3

加氢镁化一般是用二茂钛催化剂以及含有β氢的Grignard试剂实现。[1]它能用于合成一些用通常方法合成不了的Grignard试剂。

alkyne_HM_4

加氢锡化要用到金属催化剂反应才会进行。现在最常用到的是钯。它能用于立体选择性合成烯基碘化物。

alkyne_HM_5

  • 实验步骤
  • 实验技巧
  • 参考文献
[1] Org. Synth. 1993, 8, 507.
[2] Smith, A. B., III et al. J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 10942. DOI: 10.1021/ja011604l 

Related post

  1. Henry反应(Henry Reaction)
  2. Morken羟基导向双硼化反应
  3. 根岸偶联反应(Negishi coupling)
  4. 武兹反应 Wurtz Reaction
  5. 螯变反应(Cheletropic Reaction)
  6. 均相加氢 Homogeneous Hydrogenaton
  7. Tebbe 试剂 Tebbe Reagent
  8. 贝蒂反应(Betti Reaction)

Pick UP!

微信

QQ

广告专区

PAGE TOP