加成反应

加氢金属化反应 Hydrometalation

  • 概要

 

烯/炔作为反应底物的时候,仅仅从合成化学的观点来看,M可以广泛的是 B(Brown加氢硼化)、Al(加氢铝化)、Zr(加氢锆化)、Sn(加氢锡化)、Si(加氢硅化)。通常反应按照顺势加成形式进行,有些特别的情况也观测到了反式加成的产物。Schwartz试剂(Cp2ZrHCl)是一种非常有名的加氢金属化试剂。

生成的烷基/烯基金属化合物自身是作为反应活性中间体,和亲电试剂反应能够变换出各种产物。

  • 基本文献
  • 反应机理

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  • 反应实例

已知DIBALRed-Al都能与炔发生加氢金属化反应。

alkyne_HM_3

加氢镁化一般是用二茂钛催化剂以及含有β氢的Grignard试剂实现。[1]它能用于合成一些用通常方法合成不了的Grignard试剂。

alkyne_HM_4

加氢锡化要用到金属催化剂反应才会进行。现在最常用到的是钯。它能用于立体选择性合成烯基碘化物。

alkyne_HM_5

  • 实验步骤
  • 实验技巧
  • 参考文献
[1] Org. Synth. 1993, 8, 507.
[2] Smith, A. B., III et al. J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 10942. DOI: 10.1021/ja011604l 

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HaoHu

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