取代反应

邻位金属化 Directed Ortho Metalation

  • 概要

 

芳香族化合物的邻位能够被选择性上取代基团。取代苯的衍生物的位置选择性合成里最有人气的一种。

低温,强碱性是这一反应的两要素,几乎完全的邻位选择性是这一手法无论是在实验室合成还是工业生产领域都被视为珍宝。

  • 基本文献

・Snieckus, V. Chem. Rev. 1990, 90, 879. DOI: 10.1021/cr00104a001

  • 反应机理

电子密度大的取代基与锂的相互作用,使得相邻的位置被选择性锂化。

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  • 反应实例

空间位阻大的位置也能够被取代。[1]

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醛基不能直接用作定位基团,需要先设法引入可脱去保护基团,锂化上取代基之后再脱保护。[2]

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用同样的道理,能够依次连续取代。如下所示例子是Camptothecin合成里用到的本反应例[3]。

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  • 实验步骤
  • 实验技巧
  • 参考文献
[1] Pansegrau, P. D.; Rieker, W. F.; Meyers, A. I. J. Am. Chem. Soc. 1988, 110, 7178. DOI: 10.1021/ja00229a037
[2] Comins, D. L.; Brown, J. D. J. Org. Chem. 1984, 49, 1078. DOI: 10.1021/jo00180a024
[3] Comins, D. L.; Baevsky, M. F.; Hong, H. J. Am. Chem. Soc. 1992, 114, 10971. DOI: 10.1021/ja00053a049

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HaoHu

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