偶联反应

Amii三氟甲基化(Amii Trifluoromethylation)

  • 概要

在铜催化下,卤代芳香烃与三氟甲基化合物进行的三氟甲基化偶联反应。该条件也能用于全氟烷基化反应。

近年来Hartwig等人通过分析该反应中的可能形成的活性中间体,开发出了对热稳定的处理方便的市售试剂(Phen)Cu-CF3

 

  • 基本文献
  • Kobayashi, Y.; Kumadaki, I. Tetrahedron Lett. 1969, 10, 4095. doi:10.1016/S0040-4039(01)88624-X
  • Urata, H.; Fuchikami, T. Tetrahedron Lett. 1991, 32, 91. doi:10.1016/S0040-4039(00)71226-3
  • Dubinina, G. G.; Furutachi, H.; Vicic, D. A. J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 8600. doi:10.1021/ja802946s
  • Dubinina, G. G.; Ogikubo, J.; Vicic, D. A. Organometallics 2008, 27, 6233. DOI: 10.1021/om800794m
  • Oishi, M.; Kondo, H.; Amii, H. Chem. Commun. 2009, 1909. DOI: 10.1039/b823249k
  • Morimoto, H.; Tsubogo, T.; Litvinas, N. D.; Hartwig, J. F. Angew. Chem. Int. Ed. 2011, 50, 3793. DOI:10.1002/anie.201100633
  • Tomashenko, O. A.; Escudero-Adan, E. C.; Belmonte, M. M.; Grushin, V. V. Angew. Chem. Int. Ed.2011, 50, 7655. doi:10.1002/anie.201101577
  • Zanardi, .; Novikov, M. A.; Martin, E.; Benet-Buchholz, J.; Grusin, V. V. J. Am. Chem. Soc. 2011,133, 20901. DOI: 10.1021/ja2081026
  • Schareina, T.; Wu, X.-F.; Zapf, A.; Cotte, A.; Gotta, M.; Beeller, M. Top. Catal. 2012, 55, 426. DOI10.1007/s11244-012-9824-0
  • Fier, P. S.; Hartwig, J. F. J. Am. Chem. Soc. 2012, 134, 5524. DOI: 10.1021/ja301013h

<Palladium Catalysis>

  • Kitazume, T.; Ishikawa, N. Chem. Lett. 1982, 137. doi:10.1246/cl.1982.137
  • Cho, E. J.; Senecal, T. D.; Kinzel, T.; Zhang, Y.; Watson, D. A.; Buchwald, S. L. Science 2010, 328, 1679. DOI: 10.1126/science.1190524

<Review>

 

  • 反应机理

在反应循环中起作用的活性中间体其实是三氟甲基化亚铜。详细的反应机理还没有被阐明,下图所示是根据其他的铜催化偶联反应推测的反应机理。

Amii_CF3_2

 

  • 反应实例

Trifluoromethylator的反应例[1]

Amii_CF3_3

 

  • 实验步骤

 

  • 实验技巧

 

  • 参考文献

1] Morimoto, H.; Tsubogo, T.; Litvinas, N. D.; Hartwig, J. F. Angew. Chem. Int. Ed. 2011, 50, 3793. DOI:10.1002/anie.201100633

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京都大学药学博士,现某化学企业小职员,化学空间员工副代表,网页小编&翻译。
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