有机合成百科

Migita 反应

概要

Migita反应(Migita reaction)是在钯催化剂 (例如Pd(PPh3)4[1]-[2],[12]、Pd2(dba)3[3], [5], [8]-[9]、Pd(OAc)2[4],[10]-[11]、POPd[6]-[7]以及Pd(dba)2[11])与碱 (例如叔丁醇钠[1]-[2], [4],[6]-[7],[10]-[11]、三乙胺[3]、叔丁醇钾[5],[11]、Hünig碱[8]、碳酸钾[9]、碳酸钠[11]、碳酸铯[8], [11]、LHMDS[11]以及氢氧化钾[12])以及未加入膦配体[1]-[2], [6]-[7]或加入膦配体(例如dppf[3]、(R)-(+)-Tol-BINAP[4]、DPEphos[5]、Xantphos[8]-[9]、DiPPF[10]、CyPF-t-Bu[11]以及(S)-BINAP[12])的条件下,通过芳卤[1]-[3],[5]-[12]、杂芳卤[5]、芳基三氟甲磺酸酯[4],[8], [11]或芳基对甲苯磺酸酯[11]与硫醇或硫酚之间的偶联过程,获得一系列硫醚类化合物的反应[1]-[12]。该反应由日本Gunma大学工学部化学系 (群馬大学工学部応用化学科,Department of Chemistry, Faculty of Technology, Gunma University)的Migita (右田 俊彦, Migita Toshihiko)研究室在1978年首次报道[1]

Migita反应具有良好的反应收率与官能团兼容性,并且,通过选择不同的配体与钯催化剂,能够有效地调控反应过程的产率与化学选择性[1]-[11]。该反应为硫醚类分子的构建开辟了全新的方法,同时,该反应在医药工业中具有潜在的应用价值[12]

基本文献

[1]M. Kosugi, T.Shimizu, T. Migita, Chem. Lett.1978, 13. doi: 10.1246/cl.1978.13.

[2] T.Migita,T. Shimizu, Y.Asami, J. Shiobara, Y.Kato, M.Kosugi, Bull. Chem. Soc. Jpn. 1980, 53, 1385. doi: 10.1246/bcsj.53.1385.

[3] P. G. Ciattini, E. Morera, G. Ortar,Tetrahedron Lett.1995, 36, 4133. doi: 10.1016/0040-4039(95)00677-5.

[4] N. Zheng, J. C. McWilliams, F. J.Fleitz,J. D. Armstrong III,R. P. Volante,J. Org. Chem. 1998, 63, 9606.doi: 10.1021/jo9814703.

[5] U.Schopfer, A. Schlapbach, Tetrahedron2001, 57, 3069.doi: 10.1016/S0040-4020(01)00157-0.

[6] G. Li, G.Zheng, A. F. Noonan, J. Org. Chem. 2001, 66, 8677.doi: 10.1021/jo010764c.

[7] G. Li, Angew. Chem. Int. Ed.2001, 40, 1513.doi: 10.1002/1521-3773(20010417)40:8<1513::AID-ANIE1513>3.0.CO;2-C.

[8] T.Itoh,T. Mase, Org. Lett.2004, 6, 4587.doi: 10.1021/ol047996t.

[9] C. Mispelaere-Canivet, J.-F. Spindler, S.Perrio, P. Beslin, Tetrahedron2005, 61, 5253.doi: 10.1016/j.tet.2005.03.078.

[10] M.Murata, S. L. Buchwald, Tetrahedron2004, 60, 7397.doi: 10.1016/j.tet.2004.05.044.

[11] M. A. Fernandez, Q.Shen, J. F. Hartwig, J. Am. Chem. Soc. 2006,128, 2180.doi: 10.1021/ja0580340.

[12] T. Norris, K. Leeman, Org. Process Res. Dev. 2008, 12, 5, 869. doi:10.1021/op800098a.

反应机理

参考文献

[1]D. Barañano, J. F. Hartwig, J. Am. Chem. Soc.1995, 117, 2937.doi: 10.1021/ja00115a033.

[2] Louie, J. Hartwig, J. F. J. Am. Chem. Soc.1995, 117, 11598.doi: 10.1021/ja00151a033.

[3] G.Mann, D. Barañano, J. F.Hartwig, A. L. Rheingold, I. A. Guzei, J.Am. Chem. Soc. 1998, 120, 9205.doi: 10.1021/ja981428p.

[4]J. F.Hartwig, Acc. Chem. Res.1998, 31, 852.doi: 10.1021/ar970282g.

[5]P.Fitton, E. A. Rick, J. Organomet. Chem. 1971, 28, 287.doi:10.1016/S0022-328X(00)84578-7

反应实例

二芳基硫醚的合成[1]

API (active pharmaceutical ingredient)药物的合成[2]

S-芳基硫醚氨酸 (S-arylmercapturic acid)衍生物的合成[3]

实验步骤

参考文献

[1] U.Schopfer, A. Schlapbach, Tetrahedron2001, 57, 3069.doi: 10.1016/S0040-4020(01)00157-0.

[2]T. Norris, K. Leeman, Org. Process Res. Dev. 2008, 12, 869. doi:10.1021/op800098a.

[3] P. G. Ciattini, E. Morera, G. Ortar,Tetrahedron Lett.1995, 36, 4133. doi: 10.1016/0040-4039(95)00677-5.

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