本文作者 alberto-caeiro
Erik John Alexanian，美国有机化学家，现为美国北卡罗莱大学教堂山分校教授(University of North Carolina, Chapel Hill)。（封面图为课题组，右1）
经历
- 2001Harvard University A.B.; Research under Professor Amir Hoveyda at Boston College.
- 2006Princeton UniversityPh.D.,Erik J. Sorensen.
- 2006-2008Yale University and University of Illinois Urbana-ChampaignPostdoctoral FellowJohn F. Hartwig.
- 2008-2014University of North Carolina, Chapel Hill Assistant Professor.
- 2014-现在 University of North Carolina, Chapel Hill AssociateProfessor.
获奖经历
- Harvard College Scholarship 1998 – 2001.
- James H. and Louise S. Hekimian Scholarship 1999 – 2001.
- Skaggs Postdoctoral Fellowship 2002 – 2003.
- Hugh Stott Taylor Fellowship 2003.
- Bristol – Myers Squibb Graduate Fellowship 2004 – 2005.
- ACS Division of Organic Chemistry Fellowship 2004 – 2005.
- National Institutes of Health Postdoctoral Fellowship 2006 – 2008.
- Thieme Chemistry Journal Award 2011.
- NSF CAREER Award 2011 – 2016.
工作介绍
1.经烷基亲电试剂的C-C键生成反应
金属催化的C-C偶联反应是有机合成中形成C-C键的一种主要方法，但传统的偶联反应主要使用芳基或烯基卤代物/磺酸酯，对于烷基亲电试剂会发生严重的β-H消除反应。在这里，Alexanian教授开发了一类新型的经烷基卤代物的C-C键形成反应，通过与烯烃、CO等的串联反应，有效的合成一系列小分子化合物【1-3】。这里主要利用的是自由基对烯烃或CO的加成【4】，随后与引发自由基的Pd(I)结合，形成Pd(II)继续催化循环，该模式为Heck反应提供了一种新的模式。
- 位点选择的烷烃脂肪C-H键官能团化
脂肪C-H键的选择性直接官能团化反应在分子合成中有重要的应用潜力，但是目前有实际应用价值的此类反应还是很少。Alexanian教授开发了一种以杂原子为中心的自由基过程，实现了此类反应位点选择且可预测，产率和底物范围都是有实际应用价值的反应【5】。通过光照此类N-杂原子取代的酰胺，选择性的脂肪C-H键Br代【5d】，Cl代【5c】，黄原酸酯【5b】取代反应都可实现。此外，通过有机光催化剂吖啶的催化，还可实现选择性的脂肪C-H键的叠氮取代。此外，Alexanian教授还将此类方法用到了高分子链段的改性中【5e】。
3.经异羟肟酸的烯烃双官能团化
通过异羟肟酸活泼的O-H键，Alexanian教授实现了无需金属的烯烃双官能团化反应【6】，其中即可通过亲核加成途径，也可通过自由基途径，烯烃官能团化后产物可以是双羟化、羟胺化、α-羟基酮等。
参考文献
- Brendon T. Sargent.; Erik J. Alexanian, J. Am. Chem. Soc.2017, 139, 12438. DOI: 10.1021/jacs.7b07983;
- Alexander R. O. Venning,; Megan R. Kwiatkowski.; Joan E. Roque Pena.; Brendan C. Lainhart.; Akil A. Guruparan.; Erik J. Alexanian.J. Am. Chem. Soc.2017, 139, 11595. DOI: 10.1021/jacs.7b06794;
- Brendon T. Sargent.; Erik J. Alexanian.J. Am. Chem. Soc.2016, 138, 7520. DOI: 10.1021/jacs.6b04610;
- a: Kayla S. Bloome.; Rebecca L. McMahen.; Erik J. Alexanian.J. Am. Chem. Soc.2011, 133, 20146. DOI: 10.1021/ja2091883; b: Kayla S. Bloome.; Erik J. Alexanian.J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 12823. DOI: 10.1021/ja1053913;
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