有机合成百科

Koch-Haaf反应(Koch-Haaf Reaction)

  • 概要

醇 or 烯烃 → 羧酸

杜邦公司开发的一种酸催化、高压条件下从烯烃、一氧化碳与水合成叔碳原子羧酸的方法。

此反应用于工业生产,可用于特戊酸(2,2-二甲基丙酸)、2,2-二甲基丁酸与2,2-二甲基戊酸之合成。年产量15万吨。产物也称Koch酸。

 

  • 基本文献
  • Truce, W. E. Org. React. 19579, 37.
  • Koch, H.; Haaf, W. Org. Synth. 19735, 20.
  • Haaf, W. Org. Synth. 19735, 739.

 

  • 反应机理

此反应机理为烯烃与一氧化碳的氢甲酰化反应然后水解生成羧酸。总过程是一种羧化反应。反应经过碳正离子中间体,因此常伴随着碳骨架的重排,羧酸的产率亦取决于碳正离子的稳定性。反应无立体专一性,生成哪种异构体或其混合物取决于反应条件。

以异丁烯生产特戊酸的反应条件:

  • 压力 5 × 105~107 Pa
  • 温度 0~50 °C
  • 催化剂 磷酸与三氟化硼混合酸、硫酸、三氟化硼或氢氟酸

 

  • 反应实例

 

  • 实验步骤

 

  • 实验技巧

 

  • 参考文献

Arpe, .J.: Industrielle organische Chemie: Bedeutende vor- und Zwischenprodukte, 2007, Wiley-VCH-Verlag, ISBN 3527315403

 

 

 

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