有机合成百科

Alder烯反应(Alder Ene Reaction)

  • 概要

烯烃和烯丙基化合物的六中心σ键迁移反应。通常,高温是必要条件,但Lewis酸以及过渡金属的条件下也能进行该反应。

使用烯烃替代物的亲双键羰基化合物试剂的羰基-烯反应(Prins反应)也十分有用。

 

  • 基本文献

・Alder. K. et al. Chem. Ber. 194376, 27.
・Hill, R. K.; Rabinovitz, M.J. Am. Chem. Soc. 196486, 965. DOI: 10.1021/ja01059a074
・Oppolzer, W. et al. Angew. Chem. Int. Ed. 197817, 476.
・Achamatowicz, O.; Szymoniak, J., Jr. J. Org. Chem. 198045, 1228. DOI: 10.1021/jo01295a013
・Snider, B. B.; Deutsch E A. J. Org. Chem. 198247, 745. DOI: 10.1021/jo00343a032
・Snider, B. B. Comprehensive Organic Synthesis 19912, 527.

 

  • 反应机理

与Diels-Alder反应中二烯的π电子参与反应所不同的是、该反应中烯丙基位sp3-σ的电子参与反应。

ene-en6

 

 

  • 反应实例

烯反应相比于Diels-Alder反应来说,高温是必须的、亲烯Lewis酸活化后低温也能进行。后者的话是途经分子阴离子中间体进行的该反应。[1]

ene-en2

 

Trost等人开发的阳离子Ru螯合物[2]可以使得炔烃与末端烯烃进行Alder-Ene反应。该反应有极高的官能团选择姓,可以应用于各种复杂的天然产物。以下给出了应用于(-)-Mycalamide A的合成的例子[3]

alder_ene_4

 

 

  • 实验步骤

 

  • 实验技巧

 

  • 参考文献
[1] 大学院講義有機化学II
[2] (a) Trost, B. M. et al. J. Am. Chem. Soc. 1993115, 10402. DOI: 10.1021/ja00075a083 (b) Review: Trost, B. M. et al. Chem. Rev. 2001101, 2067. DOI: 10.1021/cr000666b (c) Review: Trost, B. M. et al.Angew. Chem. Int. Ed. 200544, 6630. doi:10.1002/anie.200500136
[3] Trost, B. M.; Yang, H.; Probst, G. D. J. Am. Chem. Soc. 2004126, 48. DOI: 10.1021/ja038787r

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LuWenjie

LuWenjie

京都大学药学博士,现某化学企业小职员,化学空间员工副代表,网页小编&翻译。

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