有机合成百科

高井-内本烯化(Takai-Uchimoto Olefination)

醛→烯烃,卤代化合物

  • 概要

利用三卤代甲烷(CHX3)和CrCl2配制的gem-重铬酸试剂与醛进行卤化反应生成烯烃的反应。

最大的优点是,活性有机铬化合物对官能团的耐受性比较高,而且该反应能在温和条件下进行。通常E式烯烃是主要的生成物。

也可以用1,1-二卤代物来代替CHX3使用。

 

  • 基本文献

・Takai, K.; Nitta, K.; Uchimoto, K. J. Am. Chem. Soc. 1986108, 7408. doi:10.1021/ja00283a046
・Okazoe, T.; Takai, K.; Uchimoto, K. J. Am. Chem. Soc. 1987109, 951. doi:10.1021/ja00237a081
・Fürstner, A. Chem. Rev. 1999, 99, 991. doi: 10.1021/cr9703360
・Wessjohann, L. A.; Scheid, G. Synthesis 1999, 1. doi:10.1055/s-1999-3672

 

  • 反应机理

gem-重铬酸化合物作为活性片段在反应中起作用。

takai_3

 

  • 反应实例

虽然主要产物是E型的烯烃,但是选择性不是特别完全。[1]

takai_5

 

Phorboxazole A的合成[2]

takai_uchimoto_4

 

  • 实验步骤

 

  • 实验技巧

 

  • 参考文献
[1] Hoye, T. R.; Tan, L. Tetrahedron Lett. 199536, 1981. doi:10.1016/0040-4039(95)00207-S
[2] Smith, A. B., III et al. J. Am. Chem. Soc. 2001123, 10942. DOI: 10.1021/ja011604l

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京都大学药学博士,现某化学企业小职员,化学空间员工副代表,网页小编&翻译。
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