有机合成百科

Prilezhaev环氧化(Prilezhaev Epoxidation)

  • 概要

利用过氧化物把烯烃转化为环氧化物的反应。其中使用的间氯过氧苯甲酸(mCPBA)是固体,而且相对来说不易爆炸、所以经常在实验室中被使用。二甲基过氧化酮等也可以被用于此反应。
一般来说,富电子的烯烃反应性更高:mCPBA_4.gif如果邻位存在无保护的羟基、由于反应中氢键的影响,会形成非对映选择性的过氧化产物(Henbest法则)。相对的,羟基被保护的情况下那么就会形成相反的立体选择性的环氧化产物。

prilezhaev_3.gif
  • 基本文献

・Prilezhaev, N. Ber. 1909, 42, 4811. doi:10.1002/cber.190904204100
・Swern, D. Org. React. 1953, 7, 378.
・Henbest Rule: Hoveyda, A. H.; Evans, D. A.; Fu, G. C. Chem. Rev. 1993, 93, 1307. DOI: 10.1021/cr00020a002

 

  • 反应机理

反应是通过熟知的“蝴蝶机理”进行。烯烃保持原来的立体构型不变,烯烃上的给电子基团能够促进该反应的进行。 en-eth1-2.gif

 

  • 反应实例

 

  • 实验步骤

 

  • 实验技巧

 

  • 参考文献

 

 

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