酮→羧酸衍生物

 

• 概要

拜耳－维立格氧化反应是用过氧酸把酮氧化到酯的反应。氧化不对称酮时，较高级的烷基会转移到氧原子上。烷基的立体化学在反应前后会保持。

酸性度高的过氧酸的氧化力更高。反应性的大小顺序是CH₃COOOH<C₆H₅COOOH < mCPBA < p-NO₂C₆H₄COOOH < CF₃COOOH。但从实用性和试剂处理操作上，还是mCPBA最好。

 

• 基本文献 

・Baeyer, A.; Villiger,V Chem. Ber. 1899, 24, 3625. doi:10.1002/cber.189903203151
・Baeyer, A.; Villiger,V Chem. Ber. 1900, 33, 858. doi:10.1002/cber.190003301153
・Hassall, C. H. Org. React. 1957, 9, 73.
・Krow, G. R. Tetrahedron 1981, 37, 2697. doi:10.1016/S0040-4020(01)92337-3
・Krow, G. R. Comp. Org. Syn. 1991, 7, 671.
・Krow, G. R. Org. React. 1993, 43, 251.
・Review: Renz, M.; Meunier, B. Eur. J. Org. Chem. 1999, 737. [abstract]
・Review: ten Brink, G.-J.; Arends, I. W. C. E.; Sheldon, R. A. Chem. Rev. 2004, 104, 4105. DOI:10.1021/cr030011

 

• 反应机理

参考：J. Am. Chem. Soc.1972, 94, 4189; J. Org. Chem. 2007, 72, 3031.

 

• 反应实例

例[1])发生迁移的碳原子立体化学保持。

例[2][3])在一般情况，Baeyer-Villiger氧化反应从富电子的碳开始进行。

苯甲醛很容易由Vilsmeier反应制备，其衍生物再通过Baeyer-Villiger氧化，之后水解能转变成苯酚 (Dakin反応)。[4]

利用于Tetrodotoxin的合成的反应例[5]

利用催化剂的不对称Baeyer-Villiger氧化反应 [6]

• 实验步骤

 

• 实验技巧

 

• 参考文献

[1] Lawlor, M. D.; Lee, T. W.; Danheiser, R. L. J. Org. Chem. 2000, 65, 4375. DOI:10.1021/jo000227c
[2] Hassner, A.; Pinnick, H. W.; Ansell, J. M. J. Org. Chem. 1978, 43, 1774. DOI:10.1021/jo00403a032
[3] Dakin, H. D. Am. Chem. J. 1909, 42, 477.
[4] Kishi, Y.; Fukuyama, T.; Aratani, M.; Nakatsubo, F.; Goto, T.; Inoue, S.; Tanino, H.; Sugiura, S.; Kakoi, H. J. Am. Chem. Soc. 1972, 94, 9219. DOI: 10.1021/ja00781a039
[5] Ding, K. et al. Angew. Chem. Int. Ed. 2008, 47, 2840. DOI: 10.1002/anie.200705932

 

• 相关书籍

 

• 相关链接

・Baeyer-Villiger Oxidation
・Baeyer-Villiger
・Baeyer-Villiger Oxidation (organic-chemistry.org)
・Dakin Reaction (organic-chemistry.org)
・Baeyer-Villiger Oxidation(Wikipedia)
・Dakin Reaction (Wikipedia)
・Baeyer-Villiger Oxidation
・Baeyer-Villiger Oxidation (PDF)