重排反应

弗赖斯重排反应(Fries Rearrangment)

  • 概要

在路易斯酸作用下,芬酯化合物的酰基发生的重排反应。生成产物的邻/对位的选择性的话,是根据反应条件所决定的。低温(100℃以下) 的话,主要生成对位产物,而高温的话邻位是主要产物。该反应可以视作分子内Friedel-Crafts酰化的一种。

紫外线照射同样能诱发该重排反应(被称为光Fries重排)。

 

  • 基本文献

・Fries, K.; Fink, G. Ber. 1908, 41, 4271. doi:10.1002/cber.190804103146
・Fries, K.; Pfaffendorf, W. Ber. 1910, 43, 212. doi:10.1002/cber.19100430131
・Blatt, A.H. Org. React. 1942, 1, 342.
・Effenberger, F.; Klenk, H.; Reiter, P. L. Angew. Chem. Int. Ed., Engl. 1973, 12, 775. DOI: 10.1002/anie.197307751

 

  • 反应机理

酸性条件下,反应循环是通过形成酰基阳离子进行的,光条件下的话,是按照自由基的开裂,再结合的过程。

acid-o5

 

 

  • 反应实例

Diazonamide core的合成研究[1]

acid-o14

 

  • 实验步骤

 

  • 实验技巧

 

  • 参考文献

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京都大学药学博士,现某化学企业小职员,化学空间员工副代表,网页小编&翻译。
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