概要

吡咯和卤仿在强碱的作用下发生扩环，生成3-卤代吡啶的反应。该反应也可用来由吲哚合成3-卤代喹啉。由于该反应机理与Reimer-Tiemann反应类似，因此有时也被称为非正常的Reimer-Tiemann反应。

基本文献

1. Ciamician, G. L.; Dennsted, M. 1881, 14, 1153.DOI:10.1002/cber.188101401240
2. Rees, C. W., Smithen, C. E. Chem.Soc. 1964, 938-945.DOI:10.1039/JR9640000938
3. Rees, C. W., Smithen, C. E. Chem. Soc. 1964, 928-937.DOI:10.1039/JR9640000928
4. Wynberg, H. Chem. Rev. 1960, 60, 169-184. (Review).DOI:10.1021/cr60204a003

反应机理^{[基本文献2,3]}

反应实例

1.  3-chloro-2,4-dimethylquinoline的合成^[1]

2.  tetrachloro-meso-octamethylcalix[4]pyridine的合成^[2]

实验步骤^[3]

将PhHgCCl₃（17.1g，43.2mmol），吡咯衍生物（3.93g，19.7mmol）在氮气氛围下无水苯（200mL）中加热回流反应44h。后将反应体系冷却，过滤除去苯基氯化汞，将反应液浓缩（黑棕色油状物）并将残液溶于石油醚，再次过滤除去残留的苯基氯化汞，过氧化铝柱（石油醚：乙醚=10:1），得黄色油状液体。后将该液体转换成盐酸盐（白色针状固体）。将该盐酸盐溶于水，加入适量乙醚，并滴加氢氧化钠水溶液至溶液显碱性。分出有机相，并用无水硫酸镁干燥，旋蒸即可得到纯净产物（54% ）。

参考文献

1. De Angelis, F., Inesi, A., Feroci, M., Nicoletti, R. J. Org. Chem.1995, 60, 445-447. DOI:10.1021/jo00107a025
2. Král, V.; Gale, P. A.; Anzenbacher, P. Jr.; K. Jursíková; Lynch, V.; Sessler, J. L. Chem. Comm.1998, 9-10. DOI:10.1039/A706018A
3. Parham, W. E.; Davenport, R. W.; Biasotti, J. B. J. Org. Chem.1970, 35, 3775-3779. DOI:10.1021/jo00836a043

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