氧化反应

Corey-Gilman-Ganem氧化反应(Corey-Gilman-Ganem Oxidation)

  • 概要、

利用二氧化锰与氰离子体系在温和条件下选择性氧化α,β-不饱和醛到对应羧酸酯的手法。相对于其他方法来说,该方法不会引起不饱和双键的cis/trans异构化,这是它最大的一个优点。另外对于该反应最开始的条件,甲基酯基化以外的产物产率都偏低。

而近几年,利用N-杂环卡宾(NHC)取代氰离子的反应条件被相继报道,其相比于原条件,不仅收率得到提高,底物的一般性更广,所以应用价值更大。

 

 

  • 基本文献

<NHC-catalyzed conditions>

  • Chan, A.; Scheidt, K. A. Org. Lett. 2005, 7, 905. DOI: 10.1021/ol050100f
  • Maki, B. E.; Chan, A.; Phillips, E. M.; Scheidt, K. A. Org. Lett. 2007, 9, 371. doi:10.1021/ol062940f
  • Maki, B. E.; Scheidt, K. A. Org. Lett. 2008, 10, 4331. doi:10.1021/ol8018488
  • Maki, B. E.; Chan, A.; Phillips, E. A.; Scheidt, K. A. Tetrahedron 2009, 65, 3102. doi:10.1016/j.tet.2008.10.033
  • De Sarkar, S.; Grimme, S.; Studer, A. J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 1190. DOI: 10.1021/ja910540j
  • Mohlmann, L.; Ludwig, S.; Blechert, S. Beilstein J. Org. Chem. 2013, 9, 602. doi:10.3762/bjoc.9.65

 

  • 反应机理

corey_gilman_ganem_2

 

 

  • 反应实例

利用NHC作为催化剂,应用于饱和脂肪醛与更复杂的醇类底物之间的氧化酯基化反应。[1]

corey_gilman_ganem_3

 

应用于天然产物的全合成实例[2]

corey_gilman_ganem_4

 

 

  • 实验步骤

 

  • 实验技巧

 

  • 参考文献
[1] (a) Chan, A.; Scheidt, K. A. Org. Lett. 2005, 7, 905. DOI: 10.1021/ol050100f (b) Maki, B. E.; Chan, A.; Phillips, E. M.; Scheidt, K. A. Org. Lett. 2007, 9, 371. doi:10.1021/ol062940f (c) Maki, B. E.; Scheidt, K. A. Org. Lett.2008, 10, 4331. doi:10.1021/ol8018488 (d) Maki, B. E.; Chan, A.; Phillips, E. A.; Scheidt, K. A. Tetrahedron 2009,65, 3102. doi:10.1016/j.tet.2008.10.033
[2] Keck, G. E.; Wager, T. T.; Rodriquez, J. F. D. J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 5176. DOI: 10.1021/ja9826688

 

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LuWenjie

LuWenjie

京都大学药学博士,现某化学企业小职员,化学空间员工副代表,网页小编&翻译。

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