- 概要
用二甲基硫醚－NCS体系对醇的氧化。可将伯醇适度氧化至醛。
- 基本文献
・Corey, E. J.; Kim, C. U. J. Am. Chem. Soc. 1972, 94, 7586. doi:10.1021/ja00776a056
・Corey, E. J.; Kim, C. U. J. Org. Chem. 1973, 38, 1233. DOI: 10.1021/jo00946a041
・Corey, E. J.; Kim, C. U. Tetrahedron Lett. 1974, 15, 287. doi:10.1016/S0040-4039(01)82195-X
・Review: Tidwell, T. T. Synthesis 1990, 857. doi:10.1055/s-1990-27036
- 反应机理
Swern氧化中DMSO和乙二酰氯生成氧化活性中间体氯锍盐（硫鎓离子）。Corey-Kim氧化法中Cl2或NCS与二甲硫醚生成类似的氧化活性中间体。
- 反应实例
如图所示，当β-γ位含有双键时，会发生异构化后形成α,β-不饱和羰基化合物 。
不加碱三乙胺的条件下，会生成氯代产物[1]。特别是有取代反应活性的烯丙基、苄基，容易生成氯取代产物。以下是合成烯丙基氯的实例[2]。
Ingenol的合成[3]
- 实验步骤
- 实验技巧
- 参考文献
[2] Denmark, S. E.; Fu, J. Org. Lett. 2002, 4, 1951. DOI: 10.1021/ol025971t
[3] Tanino, K.; Onuki, K.; Asano, K.; Miyashita, M.; Nakamura, T.; Takahashi, Y.; Kuwajima, I. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 1498. DOI: 10.1021/ja029226n
