氧化反应

Wacker氧化 Wacker oxidation

  • 概要

用PdCl2-CuCl2做催化剂将乙烯氧化为乙醛的过程。其中氧气是是氧化剂。

对于一般的端基烯烃的氧化也适用,产物则是甲基酮,大多情况下用DMF作溶剂。

通常、内部烯烃在该反应活性较差,所以该反应可以选择性的氧化末端烯烃。

 

  • 基本文献

・Smidt, J.; Sieber, R. Angew. Chem. 19591, 176. doi:10.1002/ange.19590710503
・Smidt, J.; Hafner, W.; Jira, R.; Sieber, R.; Sedlmeier, J.; Sabel, A. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1962,1, 80. doi:10.1002/anie.196200801
・Tsuji, J. Synthesis 1984, 369.
・Hegedus, L. S. Comprehensive Organic Synthesis19914, 552.
・Tsuji, J. Comprehensive Organic Synthesis 19917, 449.

 

  • 反应机理

烯烃的氧化由Pd(II)完成、Pd(0)的氧化是通过Cu(II)、Cu(I)的氧化是由氧气氧化来是完成这一系列的过程,这是它们协同作用下的催化循环过程。

wacker_oxi_2

  • 反应实例

只选择氧化末端烯烃,内部烯烃及醛不被氧化。[1]

wacker_oxi_4

Wacker 氧化与溝呂木-Heck反应组合利用,可实现高立体选择的缩环骨架的合成。[2]wacker_oxi_5

  • 实验步骤

1-癸烯的氧化[3]

wacker_oxi_6

  • 实验技巧
  • 参考文献
[1] Tsuji, J. Synthesis 1984, 369.
[2] Larock, R. C. et al. J. Am. Chem. Soc. 1991113, 7815. DOI: 10.1021/ja00020a083
[3] Org. Synth. 198962, 9.

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