氧化反应

亲核环氧化反应(Nucleophilic Epoxidation with Peroxide)

  • 概要

缺电子的烯烃,在碱性条件下,被双氧水与过氧化叔丁醇环氧化的反应。由于该反应是亲核反应,所以底物中没有吸电子基团的话,环氧化无法进行。

 

  • 基本文献

・Julia, S.; Masana, J.; Vega, J. Angew. Chem. Int. Ed., Engl. 198019, 929. doi:10.1002/anie.198009291
・Banfi, S.; Colonna, S.; Molinari, H.; Julia Guixer, J. Tetrahedron 198440, 5207. doi:10.1016/S0040-4020(01)91272-4
・House, H. O.; Ro, R. S. J. Am. Chem. Soc. 195880, 2428. DOI: 10.1021/ja01543a021

 

  • 反应机理

亲核1,4-加成→羟基的脱除。该反应机理与mCPBA氧化不同,必须注意。

ene-et9

 

  • 反应实例

有机催化剂参与的α,β-不饱和醛的不对称环氧化反应[1]

nuc_epoxi_3

 

化学选择性的例子[2]:该条件下异戊烯不会被环氧化。

nuc_epoxi_4

 

  • 实验步骤

 

  • 实验技巧

 

  • 参考文献
[1] Marigo,M.; Franzen, J.; Poulsen, T. B.; Zhuang, W.; Jorgensen, K. A. J. Am. Chem. Soc. 2005127, 6964. DOI: 10.1021/ja051808s
[2] Grieco, P. A.; Nishizawa, M.; Oguri, T.; Burke, S. D.; Marinovic, N. J. Am. Chem. Soc. 197799, 5773. DOI: 10.1021/ja00459a039

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