有机金属反应

烯基加氢甲酰化反应 Hydroformylation

烯烃→醛

  • 概要

用一氧化碳和氢气的混合气体使烯基反应成为增长一个碳的醛的反应。常用的催化剂有铑或钴配体。钴催化剂相对比较便宜(Co2(CO)8),而铑比较贵但是催化活性更好,适合实验室小量反应研究使用。反应用到气体所以很适合工业生产,是非常实用的一个反应。

  • 基本文献

・Evans, D.; Osborn, J. A.; Wilkinson, G. J. Chem. Soc. 1968, 33, 3133. doi:10.1039/J19680003133
・Ojima, I.; Tsai, C. Y.; Tzamarioudaki, D.; Bonafoux, D. Org. React. 2000, 56, 1.

  • 反应机理

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  • 反应实例

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不对称的磷或氧磷配体,尤其是Rh-BINAPHOS,能得到高对映选择性的带支链的醛。

hydroformylation_4

(+)-Ambruticin 的合成[1]

hydroformylation_5

  • 实验步骤

 

  • 实验技巧

往往用夹角较大的双齿磷配位的铑能够改善使反应趋向于生成支链的醛。

  • 参考文献
[1] Liu, P.; Jacobsen, E. N. J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 10772. DOI: 10.1021/ja016893s

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HaoHu

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