Daniel A. Singleton，是美国有机化学家，美国德州农工大学教授。

 

经历

1980 Case Western Reserve大学 毕业（首席）
1986 明尼苏达大学 博士学位（Paul G. Gassman教授）
19xx 德州农工大学Texas A&M Univ. 教授

 

获奖经历

1981 Carl F. Prutton Prize in Chemistry, Case Western Reserve University
1985 Lee Irvin Smith Award in Organic Chemistry, University of Minnesota
1995 Association of Former Students Distinguished Teaching Award, College of Science
2008 Distinguished Achievement Award in Teaching, The Association of Former Students and Texas A&M University 2008 Arthur C. Cope Scholar Award

 

研究概要

利用碳同位素效应对有机化学反应的机理解析

¹²C/¹³C速度论的同位素效应（KIE）是H/D之间KIE的虽然没有获得完全的追踪信息、因为他的值非常小，用测定结果误差小的¹³C，但是¹³C标记化合物的合成，准备比较耗费人力物力，所以从方法论的普遍适用性上还不足。

Singleton提出由¹³C的自然界丰度（1.1%）来入手，开发了用NMR精密测定方法，即使不标记化合物，也可以实现¹²C/¹³C之间KIE的高精度测定[1]。

作为应用实例之一，四氧化锇氧化双羟基化反应的机理解析，曾经在Corey（[3+2]机理）以及Sharpless（[2+2]→重排机理）两派之间有很大的争论，而Singleton通过¹³C KIE测定[2]，不管取代基存在与否，通过¹²C/¹³C间KIE的测定，证实得出[3+2]机理比较合理这样的结论。

 

相关论文

1. Singleton, D.; Thomas, A. J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 9357. DOI: 10.1021/ja00141a030
2. DelMonte, A. J; Haller, J.; Houk, K. N.; Sharpless, K. B.; Singleton, D. A.; Strassner, T.; Thomas, A. A. J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 9907. DOI: 10.1021/ja971650e

 

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