作者：杉杉

导读：

近期，华南理工大学的黄良斌课题组在Org.Lett.中发表论文，报道一种全新的PCy₃-促进钌催化邻卤代芳胺与芳香族羧酸的C−H芳基化与分子内脱水反应方法学，进而成功完成一系列phenanthridinones分子的构建。

Ruthenium-Catalyzed C−H Arylation of Aromatic Acids with ortho-Haloaniline To Access Phenanthridinones

X. Luo, J. Shen, H. Jiang, L. Huang, Org. Lett. 2024, 26, 2883. doi: 10.1021/acs.orglett.3c04377.

正文：

Phenanthridinones骨架广泛存在于各类天然产物以及药物分子中 (Figure 1)。并且，在过去的几十年里，已经成功设计出多种构建phenanthridinones分子的合成转化策略^[1] (Scheme 1A)。然而，上述的策略常需使用预官能团化的底物，并存在反应步骤过长、成本高等弊端。受到近年来配体促进钌催化具有空间位阻芳基卤的C−H芳基化反应方法学^[2]相关研究报道的启发，这里，华南理工大学的黄良斌课题组报道一种全新的PCy₃-促进钌催化邻卤代芳胺与芳香族羧酸的C−H芳基化与分子内脱水反应方法学，进而成功完成一系列phenanthridinones分子的构建 (Scheme 1B)。

首先，作者采用对甲基苯甲酸1a与2-碘苯胺2a作为模型底物，进行相关反应条件的优化筛选 (Table 1)。进而确定最佳的反应条件为：采用[Ru(p-cym)I₂]₂作为催化剂，PCy₃作为配体，1-AdCOOH作为添加剂，K₃PO₄作为碱，在NMP反应溶剂中，反应温度为100 ^oC，最终获得72%分离收率的产物3a。

在上述的最佳反应条件下，作者分别对一系列芳香族羧酸底物以及邻卤代芳胺底物 (Scheme 2)的应用范围进行深入研究。

之后，该小组通过如下的一系列研究进一步表明，这一全新的芳基化策略具有潜在的合成应用价值 (Scheme 3)。

总结：

华南理工大学的黄良斌课题组报道一种全新的PCy₃-促进钌催化邻卤代芳胺与芳香族羧酸的C−H芳基化与分子内脱水反应方法学，进而成功完成一系列phenanthridinones分子的构建。这一全新的芳基化合成转化策略具有底物范围广泛以及优良的官能团兼容性等优势。

参考文献：

• [1] M. Feng, B. Tang, N. Wang, H. Xu, X. Jiang, Angew. Chem., Int. Ed. 2015, 54, 14960. doi:10.1002/anie.201508340.
• [2] X. Luo, Z. Li, Y. Zheng, Y. Lin, H. Jiang, L. J. Goosen, M. Lei, L. Huang, ACS. Catal. 2023, 13, 12104. doi:10.1021/acscatal.3c03168.

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