研究论文介绍

ACS Catal.:钯催化对映选择性C−H活化反应方法学

作者:杉杉

导读:

近日,Universidade de Santiago de Compostela的Pablo Losada与Laura Goicoechea课题组在ACS Catal.中发表论文,报道一种全新的钯催化2-hydroxybiaryls与烯烃的不对称C−H烯烃化反应方法学,进而成功完成一系列轴手性2-取代-2′-hydroxybiaryls分子的构建。

Axially Chiral 2‑Hydroxybiaryls by Palladium-Catalyzed Enantioselective C−H Activation

P. Losada, L. Goicoechea, J. L. Mascareñas, M. Gulías, ACS Catal. 2023, 13, 13994. doi: 10.1021/acscatal.3c03867.

正文:

手性2-hydroxybiaryls骨架广泛存在于各类天然产物中,同时也作为金属配体或有机催化剂的直接前体 (Figure 1a)。然而,采用C−H键官能团化反应通过阻转选择性的方式构建手性2-羟基-1,1-二芳基分子的反应方法学,目前尚未有相关的研究报道。受到近年来对于金属催化不对称C−H官能团化反应方法学[1]相关研究报道的启发,这里,Universidade de Santiago de Compostela的Pablo Losada与Laura Goicoechea课题组报道一种全新的钯催化2-hydroxybiaryls与烯烃的不对称C−H烯烃化反应方法学,进而成功完成一系列轴手性2-取代-2′-hydroxybiaryls分子的构建 (Figure 1b)。

首先,作者采用外消旋萘酚rac1a与丙烯酸甲酯作为模型底物,进行相关反应条件的优化筛选 (Table 1)。进而确定最佳的反应条件为:采用Pd(OAc)2作为催化剂,Boc-Ile-OH作为配体,Cu(OAc)2·H2O作为氧化剂,Cs2CO3作为碱,在t-AmOH反应溶剂中,反应温度为45 oC,最终获得50%收率的产物(S)-3aa (96:4 er)以及回收42%收率的手性底物(S)-1a (97:3 er)。

在上述的最佳反应条件下,作者分别对一系列烯烃底物以及2-hydroxybiaryls底物 (Table 2)的应用范围进行深入研究。

之后,作者对上述不对称C−H烯烃化过程的反应机理进行进一步研究  (Figure 2)。

接下来,该小组通过如下的一系列研究进一步表明,这一全新的不对称C−H烯烃化策略具有潜在的合成应用价值  (Figure 3)。

总结:Universidade de Santiago de Compostela的Pablo Losada与Laura Goicoechea课题组报道一种全新的钯催化2-hydroxybiaryls与烯烃的不对称C−H烯烃化反应方法学,进而成功完成一系列轴手性2-取代-2′-hydroxybiaryls分子的构建。这一全新的合成转化策略具有底物范围广泛、优良的官能团兼容性以及优良对映选择性等优势。

参考文献:

[1] J. M. González, X. Vidal, M. A. Ortuño, J. L. Mascareñas, M. Gulías, J. Am. Chem. Soc. 2022, 144, 21437. doi: 10.1021/jacs.2c09479.

本文版权属于 Chem-Station化学空间, 欢迎点击按钮分享,未经许可,谢绝转载.

Related post

  1. 陕西师范大学王超教授课题组 烯丙醇(外消旋)的反马氏氢胺化反应合…
  2. Angew:对映汇聚式还原C(sp)-C(sp3)偶联反应方法学…
  3. 中科院(福建物质结构研究所)李纲教授课题组JACS:可见光促进苯…
  4. 芳香族羧酸作为HAT催化剂的应用
  5. 南方科技大学徐明华课题组Angew: 铑催化不对称分子内环丙烷…
  6. 给分子做手术–C70中内包水分子
  7. Angew:钯催化的三级C-H键选择性芳基化反应研究
  8. 最小人工金属酶:π-铜(Ⅱ)络合物催化剂开拓新的有机合成方法-成…

Comment

  1. No comments yet.

  1. No trackbacks yet.

You must be logged in to post a comment.

Pick UP!

微信

QQ

广告专区

PAGE TOP