有机合成百科

Matsumura-Boekelheide重排

概要

Matsumura-Boekelheide重排 (Matsumura-Boekelheide rearrangement)是在中性[1-3]或碱性[4-7]条件下,2-烷基吡啶-N-氧化物[1,3,4,6-8]或2-烷基喹啉-N-氧化物[2,5]与芳基磺酰氯[1,2,4,5]或磺酸酐[3,6-8] (例如甲磺酸酐[3]、对甲苯磺酸酐[3]或三氟甲磺酸酐[6]-[8])之间通过Boekelheide重排过程,获得相应的2-氯甲基吡啶[1]、2-氯甲基喹啉[2]以及2-磺酰氧基甲基吡啶[3]-[4]与2-磺酰氧基甲基喹啉[5]的反应。该反应由日本Osaka 大学产业科学研究所 (大阪大学産業科学研究所, The Institute of Scientific and Industrial Research, Osaka University)的Matsumura (松村 栄三, Matsumura Eizo)研究室在1953年首次报道[1]

Matsumura-Boekelheide重排反应原料廉价易得,具有温和的反应条件与良好的收率。该反应在药物分子[3,5]以及生理活性天然产物全合成[7,8]中具有具有良好的应用前景。

基本文献

[1] Matsumura, E. Nippon Kagaku Kaishi 1953, 74, 363.doi: 10.1246/nikkashi1948.74.363.

[2]J. D. White, K. M. Yager, F. Stappenbeck, J. Org. Chem.1993,58, 3466.doi:10.1021/jo00064a043.

[3] S. Rádl, O. Klecán, J. Havlíček, J. Heterocyclic Chem.2006, 43, 1447.doi:10.1002/jhet.5570430606.

[4] C. Wang, P. H. Dixneuf, J. Soule, Org. Biomol. Chem.2018, 16, 4954. doi:10.1039/C8OB01075G.

[5] A. W. Sledeski, M. K.O’Brien, L. K. Truesdale, TetrahedronLett.1997, 38, 1129.doi:10.1016/S0040-4039(96)02460-4.

[6] A. A. Tabolin, S. L. Ioffe, Chem. Rev. 2014, 114, 5426.doi:10.1021/cr400196x.

[7] T. Mori, Y. Satouchi, H. Tohmiya, S. Higashibayashi, K. Hashimoto, M. Nakata, Tetrahedron Lett .2005, 46, 6417.doi: 10.1016/j.tetlet.2005.07.121.

[8] T. Mori, S. Higashibayashi, T. Goto, M. Kohno, Y. Satouchi, K. Shinko, K. Suzuki, S. Suzuki, H. Tohmiya, K. Hashimoto, M. Nakata, Chem. Asian J. 2008, 3, 984.doi:10.1002/asia.200800032.

反应机理

参考文献

[1]R. W. Binkley, M. G. Ambrose, J. Org. Chem. 1983, 48, 1776. doi:10.1021/jo00158a041.

[2] Z. Chen, P. J. Stang, Tetrahedron Lett.1984, 25, 3923.doi: 10.1016/0040-4039(84)80031-3.

[3] C. Wang, P. H. Dixneuf, J. Soule, Org. Biomol. Chem. 2018, 16, 4954. doi:10.1039/C8OB01075G.

反应实例

LTD4拮抗剂RG12525的合成[1]

rabeprazole的合成[2]

siomycin A的全合成[3]

实验步骤

参考文献

[1]A. W. Sledeski, M. K. OʹBrien, L. K. Truesdale, Tetrahedron Lett. 1997, 38, 1129.doi:10.1016/S0040-4039(96)02460-4.

[2]S. Rádl, O. Klecán, J. Havlíček, J. Heterocyclic Chem. 2006, 43, 1447.doi:10.1002/jhet.5570430606.

[3]T. Mori, S. Higashibayashi, T. Goto, M. Kohno, Y. Satouchi, K. Shinko, K. Suzuki, S. Suzuki, H. Tohmiya, K.Hashimoto, M. Nakata, Chem. Asian J. 2008, 3, 984. doi:10.1002/asia.200800032.

Related post

  1. Crabtree’s Catalyst
  2. Shenvi 异腈合成 Shenvi Isonitrile Sy…
  3. 硼酸MIDA酯 MIDA boronate
  4. 贝克曼重排反应(Beckmann rearrangement)
  5. Formaldehyde Dimethyl Dithioacet…
  6. Antilla烯丙基硼化(Antilla allylborati…
  7. 双键的环氧化反应(五)
  8. Matteson Reaction

Comment

  1. No comments yet.

  1. No trackbacks yet.

You must be logged in to post a comment.

Pick UP!

微信

QQ

广告专区

PAGE TOP